原油脱钙剂作用机理及其脱钙效果

通过对不同化学剂诸如EDTA钠盐、六偏磷酸钠盐、盐酸和RPD作为原油脱钙剂时对原油脱钙的试验研究,分析了原油脱钙剂的作用机理。结果表明,在原油脱钙过程中,脱钙剂与原油中石油酸钙的作用类似于复分解反应,原油中的环烷酸钙转化为环烷酸钠或环烷酸。不同化学剂与原油中钙之间存在化学计量关系,EDTA钠盐和六偏磷酸钠盐类化学剂在络合脱除原油中钙的同时会使原油中钠离子增加。RPD新型脱钙剂避免了钠盐化学剂的缺点,对新疆克拉玛依九区稠油、北疆原油及苏丹稠油等不同性质高钙原油,在剂钙质量比为4.0时脱钙率达90％以上。原油脱钙后,原油中的石油酸钙盐转化生成石油酸组分,不给原油引入新的有害杂质。     

酸性脱钙剂的工业试验

介绍了两种酸性脱钙剂(CJ型和RPD-2型)在常减压蒸馏装置的工业试验情况。从炼油厂进行的几种脱钙剂试验效果看，RPD-2型脱钙剂对新疆混合原油脱钙效果较好(最高脱钙率为71．86％)，并明显改善了电脱盐工况。     

HF-101原油脱钙剂的工业应用研究

采用大港油田集团油田化学有限公司研制的HF-101脱钙剂对中国石油锦州石化分公司炼油厂掺炼的杜巴原油脱钙效果进行了实验室评价及工业试验。实验室评价结果表明,在剂钙质量比为2:1、注水量为5%、电脱盐温度130℃、破乳剂加量30μg/g的条件下,原油脱钙率达到90.89%～91.43%,显示了良好的脱钙效果。工业应用试验结果表明,使用HF-101脱钙剂后原油中的钙平均脱除率可达到90.89%,脱后原油的平均钙含量为24.81μg/g;原油的灰分由脱钙前的0.065%降至0.030%左右;原油的盐含量和含水量也大幅度下降。并且使用HF-101脱钙剂可使电脱盐装置的操作电流下降50%,具有较好的节能降耗作用。     

新型原油脱钙剂开发

开发了新型高效原油脱钙剂。经试验脱钙率达到61％以上，镁脱除率70％以上。开发的新型原油脱钙剂脱钙效果高于传统磷系脱钙剂脱钙效率1倍以上。     

新型高效原油脱钙剂RPD-Ⅱ及其应用研究

针对高含钙原油开发研制了RPD-Ⅱ新型高效原油脱钙剂，考察了脱钙剂注剂量、原油性质、油水混合强度、注水率和注水pH值等对脱钙效果的影响，结果表明，在剂钙比为3～4时，原油脱钙率达到90％以上。RPD-Ⅱ型原油脱钙剂对碳钢具有腐蚀性，在实际工艺过程中，通过增加不锈钢材质注剂管线可解决腐蚀问题。工业应用试验结果表明，对钙质量分数50μg／g原油，使用RPD-Ⅱ脱钙剂后钙质量分数可降至5μg／g以下，脱钙率达94％左右，灰分可降低90％以上，原油电脱盐排放水中油质量分数降至100mg／L以下，显著改善电脱盐装置的操作性能。     

SF型脱钙剂在高酸多巴原油上的应用

 采用SF型高效脱钙剂和破乳剂SP-169对多巴原油进行脱钙研究。考察SF型脱钙剂加剂量、反应温度、注水率、沉降时间等因素对脱钙效果的影响。结果表明,SF型脱钙剂与破乳剂SP-169配伍对多巴原油具有较好的脱钙效果和优良的破乳效果,在剂钙质量比为2.5、破乳剂SP-169加入量为100 μg/g、反应温度为90 ℃、注水率为15%、反应时间为10 min、沉降时间为15 h的条件下,脱钙率达到87.7%,同时具有较好的脱铁效果,脱铁率达到68.2%。脱后原油钙含量为34.9 μg/g,盐含量为2.018 mg NaCl/L,原油水含量为0.17%,排水中油质量浓度小于50 mg/L。     

MPTT型原油脱钙剂的实验研究

利用SH-Ⅰ型电脱盐试验仪对MPTT原油脱钙剂进行了实验研究,考察剂钙摩尔比、破乳剂加入量、注水量、反应温度、电场场强以及沉降时间对脱钙效果的影响.结果表明:针对辽河及多巴混合原油的性质研制的MPTT型脱钙剂在剂钙比为1.0～1.2、温度为135℃、注水量为6％、破乳剂加入量30μg/g、弱电场场强400V/cm、强电...     

高效、环保新型原油脱钙剂的研制

为了克服现有原油脱钙剂适用性差、成本高且含有对水体造成二次污染的磷类物质等缺点,从络合脱钙机理的研究入手,利用分子设计原理,研制出高效、环保新型WA型脱钙剂,脱钙率大于80%,对原油中Ca,Fe,Mg和Cu等金属总脱除率近60%,能够满足工业原油脱金属的要求。经新型脱钙剂处理后的原油品质得到改善,降低了原油的电导率、粘度、密度,具有广阔的工业应用前景。利用正交试验,考察了反应温度、反应时间、加剂量和脱钙剂溶液pH值对脱金属效果的影响,为工业应用提供了有价值的工艺参数。     

脱钙剂CC827494在原油电脱盐中的应用

介绍了脱钙剂CC827494在北京燕山分公司Ⅲ套常减压电脱盐装置上的工业试验情况。考察了该脱钙剂注入量对原油脱钙率、常压塔底油和减压塔底渣油中钙含量、电脱盐电流、电脱盐排水中钙含量、电脱盐排水水质以及设备腐蚀的影响。结果表明,脱钙剂注入质量分数为40μg／g时,原油中的钙质量分数由10．27μg／g降至4．10μg/g以下,脱钙牢达60％以上,脱钙效果明显;使用脱钙剂CC827494后,可以为下游装置提供优质原料,同时有利于电脱盐的平稳操作,节能效果明显。     

高含盐原油的脱钙及其机理研究

针对高含盐原油,在实验室进行了脱除原油中非水溶性有机钙盐的试验及机理研究。对EDTA（乙二胺四乙酸）等数种有机脱钙剂进行不同原油的脱钙性能试验。采用筛选出的几种脱钙剂在剂／钙摩尔比为1－3时,脱钙率达80％以上,大部分脱后原油含钙量可降到5μg/g以下。     

高酸原油自催化酯化反应的原因探讨

采用10种国内外高酸原油在无外加催化剂的条件下进行酯化降酸试验,分析原油性质与酯化降酸率之间的关系,探讨高酸原油自催化酯化反应的原因。结果表明,高酸原油自催化酯化降酸反应的主要原因是原油中以羧酸盐形式存在的钙充当了酯化催化剂,钙含量为140～300μg/g时催化酯化降酸效果较好。鉴于原油加工过程对钙含量的要求,高酸原油并不适于采用自催化直接酯化降酸。     

石油中有机钙化合物脱除反应的研究

以原油中的有机钙为研究对象,考察各条件对有机钙脱除反应的影响.结果表明:有机钙的脱除率随着脱钙剂加入量、注水率、反应温度、反应时间的增加而提高;脱钙反应在弱酸性溶液中进行较为有利,脱钙剂水溶液的pH值以6.5为佳;有机钙脱除过程是含有脱钙剂的水相从油相中萃取金属钙的化学萃取过程,受扩散和化学反应双重控制.     

原油循环脱钙技术在焦化装置的应用及改进

中国石油天然气股份有限公司克拉玛依石化分公司1．5Mt／a稠油原油延迟焦化装置针对焦炭灰分含量高的问题,采用了络合循环脱钙技术。结果表明,采用先进的原油循环脱钙技术,使原油中钙质量分数由178．7μg／g降到47．8μg/g,脱钙率稳定在72％以上,焦炭灰分由0．98％降到最低0．40％,焦炭质量等级由3B上升至3A,甚至提升3个档次上升至1B,焦炭带来的年利润（含成本）提高了1250×10^4 RMB￥以上,经济效益显著。     

HF-101原油脱钙剂的工业应用

采用大港油田集团油田化学有限公司研制的HF-101脱钙剂对中国石油锦州石化分公司炼油厂掺炼杜巴原油进行了工业试验。应用结果表明:使用HF-101脱钙剂后原油中的钙平均脱除率可达到90.89%,脱后原油的平均钙质量分数为24.81μg/g;原油的灰分由脱钙前的0.065%降至0.030%左右;原油的盐含量和水含量也大幅度下降。锦州石化分公司使用脱钙剂后,满足石油焦和煅烧普通焦的灰分质量要求,经济效益显著,并且使用HF-101脱钙剂可使电脱盐装置的操作电流下降50%,具有较好的节能降耗作用。     

The Commercial Application of Decalcifying Agent JCM-2004RPD at KRC

The commercial application of the decalcifying agent JCM-2004RPD at Khartoum Refinery Co. Ltd. is introduced in this article. This decalcifying agent has good effect for calcium removal. When the dosage of decalcifying agent was 1600 ppm, the decalcification rate of the crude oil could reach more than 60%, while the ash content of petroleum coke was on specification and the coke quality could meet the 3B class quality standard. After decalcification, the average calcium content in crude oil leaving the desa/ter was 488 ppm, and the salt content in crude after desalting could be less than 3 mg NaCl/L, with the water content in crude after desalting being lower than 0.2%.     

A Highly Efficient Decalcification Agent Applied in the Crude Oil of Liaohe

Abstract

A highly efficient decalcification agent without phosphorus matter or metal included was developed for Liaohe crude oil, and calcium contents in the crude before and after decalcification were analyzed by atomic absorption spectrometry. Influences of agent-to-calcium ratio, water injection amount, reaction temperature, and reaction time were studied. The results showed that at an agent-to-calcium ratio of 0.6, water injection ratio of 10%, reaction temperature of 90°C, and reaction time of 5 min the decalcification rate of Liaohe can reach more than 90%.     

劣质原油脱钙技术在常减压装置的工业应用

中国石油天然气股份有限公司乌鲁木齐石化分公司6 Mt/a常减压装置加工北疆原油时掺炼20%~30%高钙风城稠油,采用TS-888脱钙剂对该劣质原油进行脱钙工业试验。结果表明:(1)当剂钙比为(3.0~3.5)∶1时,原油脱钙率达到65%~68%;(2)当剂钙比提高到4∶1时,原油脱钙率超过70%,加注期间脱后原油含盐合格率为97.78%,脱后原油水分最大值0.030%,含盐污水化学需氧量最大值为1 927 mg/L,氨氮最大值为64.3 mg/L,加注脱钙剂后原油含盐含水和外排含盐污水指标合格,加注脱钙剂对电脱盐装置运行没有影响;(3)当剂钙比为(3.0~3.5)∶1时,减四线脱钙率达到59.00%,渣油脱钙率达到64.60%,加热炉温升由0.51℃/d下降到0.18℃/d,焦炭灰分由0.91%降至0.72%,减压渣油钙含量降低,焦化装置加热炉运行工况明显改善。