提高氯丁橡胶与甲基丙烯酸甲酯聚合接枝率的研究

本文对织丁橡胶（CR）与甲基丙烯酸甲酯（MMA）接枝共聚反应机理进行了讨论。提出了提高接枝率的有效方法。     

微流注放电等离子体引发秸秆纤维与甲基丙烯酸甲酯接枝聚合

以玉米秸秆为原料,在微流注放电产生的等离子体条件下引发秸秆纤维素与甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝聚合反应,利用傅立叶红外光谱(FT-IR)、差热分析(DTA)和X射线衍射(XRD)对产物进行分析,并考察放电电压、放电间隙、放电时间、接枝温度、接枝时间和单体浓度对接枝率的影响。结果表明:在放电气体N_2流量0.5 L/min,放电电压2.7 kV,气压90 kPa,放电间隙1.66 mm,放电时间180 s,单体在乙醇溶液中的体积百分率为62.5%,接枝聚合温度50℃,反应2 h,接枝率为35.2%     

壳聚糖接枝甲基丙烯酸甲酯的合成及其结构表征

采用水相悬浮聚合法制备了接枝壳聚糖,研究了反应时间、单体用量、引发剂浓度、反应温度对接枝率的影响,红外光谱、XRD及扫描电镜分析证明了甲基丙烯酸甲酯单体成功接枝到壳聚糖分子上。研究表明,最佳反应条件:当引发体系用量为反应体系的1%,壳聚糖:甲基丙烯酸甲酯=1:4(质量比),在70反应4h后,其接枝率为46.84%,接枝效率为45.89%。     

粘胶纤维与丙烯腈,甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚物的性能

研究了在硝酸铈铵引发体系条件下，粘胶纤维与丙烯腈、甲基丙烯酸甲酸的接枝共聚物的性能。接枝纤维在较好保持原有的吸湿性能基础上，其干湿态断裂强力提高，同时还具有优良的耐磨性能、耐化学试剂及耐光，耐腐性能。     

纳米铁粒子表面接枝聚合甲基丙烯酸甲酯

采用直流电弧等离子体法制备纳米铁粉,利用甲基丙烯酸(MAA)和盐酸处理纳米铁粉,通过乳液聚合方法,在纳米铁粉存在下MMA原位聚合,形成纳米铁/聚甲基丙烯酸甲酯复合粒子。分析结果表明,MMA在纳米铁粒子表面接枝聚合,纳米铁粉表面的双键参与了聚合反应,所形成的复合粒子具有核壳结构,这种复合粒子具有较高的稳定性。     

褐藻多糖硫酸酯/甲基丙烯酸甲酯接枝聚合及抗凝血性能研究

研究了Cu(Ⅱ)离子存在时,褐藻多糖硫酸酯与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的接枝聚合反应。主要探讨了V(MMA)/V(H2O)、Cu(Ⅱ)浓度、反应时间、温度对接枝率的影响。采用FT-IR对接枝共聚物进行了表征。接枝共聚物的体外抗凝血活性采用部分凝血活酶时间(APTT)、凝血活酶时间(PT)、凝血酶时间(TT)来评价。结果表明,褐藻多糖硫酸酯的水溶液在Cu(Ⅱ)离子存在时,可以引发MMA的自由基聚合反应。当褐藻多糖硫酸酯的质量浓度为5 6g/L,V(MMA)/V(H2O)=0 20,Cu(Ⅱ)浓度为3 26mmol/L,反应温度85℃,反应时间为3h时,接枝率为197.0%。APTT、TT、PT实验证明,接枝产物的APTT、TT比空白对照物分别延长20s和5s以上,具有抗凝血性能。     

氯丁胶与甲基丙烯酸甲酯接枝聚合胶粘剂的研制

氯丁胶与甲基丙烯酸甲酯接枝聚合制造胶粘剂的配方、制造工艺过程，以及一些因素对粘着力的影响。     

二醋酸纤维素接枝聚甲基丙烯酸甲酯的合成与表征

以二醋酸纤维素（CDA）为接枝骨架,利用原子转移自由基聚合(ATRP)技术接枝聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),合成接枝共聚物(CDA-g-PMMA),采用FT-IR、1H-NMR、DSC、XRD和GPC等方法表征了CDA-g-PMMA的结构与物化性能,结果显示,支链PMMA的引入,降低了材料的熔融温度和结晶度,另外还增加了材料的韧性,ATRP方法有效的控制了共聚物相对分子质量分布系数。     

固相法微晶纤维素接枝甲基丙烯酸甲酯共聚物的制备与表征

以过硫酸铵为引发剂,在少量水存在下,研究了微晶纤维素（MCC）与甲基丙烯酸甲酯（MMA）接枝共聚的反应规律。考察了含水量、反应时间与温度、MMA单体和引发剂用量等因素对接枝共聚反应的影响。实验结果表明,体系含水质量分数为50％左右,MMA用量为MCC质量的20％,过硫酸铵用量为MCC质量的10％,反应温度在80℃,反应时间为40min左右,可得到接枝率和接枝效率均较高的接枝共聚物。通过红外光谱（FTIR）、热重分析法（TGA）以及X射线衍射法（XRD）对合成的接枝共聚物进行了表征。     

国产CR与MMA接枝聚合研究

以国产可接枝ＣＲ－２４４胶为接枝本体,用ＭＭＡ对其进行接枝改性制得了性能满意的接技胶粘剂。本工艺的特点：（１）国产可接枝ＣＲ代替Ａ－９０;（２）省去通氮设施;（３）重复性好     

对氯甲基苯乙烯共聚物引发甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合

通过偶氮二异丁氰(AIBN)引发苯乙烯(St)与对氯甲基苯乙烯(p-CMS)共聚,合成了二元共聚物P(St-co-CMS),在氯化亚铜/四甲基乙二胺(CuC l/TMEDA)催化下,以此二元共聚物为大分子引发剂引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合(ATRP),成功地合成了结构明晰的以聚苯乙烯为主链、聚甲基丙烯酸甲酯为支链的接枝共聚物P(S-g-MMA)。大分子引发剂和接枝共聚物的结构通过红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1HNMR)得到了确认,并测定了接枝共聚物的平均支链数目、平均支链长度、接枝率及接枝效率。结果表明,用这种方法制备的接枝共聚物相对分子质量分布较窄,支链数目及长度可控,接枝效率高达93.7%。     

Poly(methylphenylphosphazene)–Graft–Poly(methyl Methacrylate) Copolymers Via Atom Transfer Radical Polymerization

Atom transfer radical polymerization (ATRP) was used to graft poly(methyl methacrylate), PMMA, onto poly(methylphenylphosphazene), [(Me)(Ph)PN] _n , PMPP. A two-step process was used to convert a portion of the methyl substituents on [(Me)(Ph)PN] _n to –CH₂C(CH₃)₂OH groups and then to bromoalkyl groups, –CH₂C(CH₃)₂OC(=O)C(CH₃)₂Br, the latter of which served as initiation sites for ATRP of methyl methacrylate (MMA) in the presence of CuCl/bipyridine. Variations in the length of the grafted chains were investigated and the graft copolymers were compared to the parent polymer and blends of similar composition. The new bromoalkyl derivatives of [(Me)(Ph)PN] _n and the PMPP–graft–PMMA copolymers were characterized by elemental analysis, ¹H and ³¹P NMR spectroscopy, size exclusion chromatography (SEC), and differential scanning calorimetry (DSC). We dedicate this paper to Professor Harry R. Allcock for consistently maintaining the highest standards in his creative, pioneering work in inorganic rings and polymers.     

甲基丙烯酸甲酯的乳液聚合

以甲基丙烯酸甲酯为主要原料,过硫酸铵为引发剂,OP-10和十二烷基苯磺酸钠(1∶1)为混合乳化剂,聚乙烯醇为分散剂,用乳液聚合的方法合成了聚甲基丙烯酸甲酯乳液.考察了产品的转化率、粒径、红外光谱、粘度及其热稳定性并进行了表征.与传统的聚合方法相比,该聚合方法具有乳液粒径小且分布均匀、聚合速度快、所获得的聚合物纯度较高以及合成的聚乳液可以直接应用等优点.     

甲基丙烯酸甲酯的绿色催化合成进展

合成甲基丙烯酸甲酯(MMA)的传统方法丙酮氰醇法(ACH法)存在着原料毒性大、副反应 多,工艺流程复杂、原子利用率低的缺点。绿色催化合成MMA的方法主要有改进的ACH法、异丁烯 法、丙炔法、丙烯法、甲基丙烯醛氧化酯化法等,这些方法均符合绿色化学的要求。笔者对这几种绿色合 成工艺以及所用催化剂的研究概况进行了综述。     

甲基丙烯酸甲酯的电化学乳液聚合

采用可编程的线性直流电源电解铁阳极产生Fe2+,以此引发过硫酸铵（APS）产生自由基,催化甲基丙烯酸甲酯（MMA）单体进行乳液聚合。在优化的聚合时间和引发剂浓度条件下,重点研究了电流强度对聚合物相对分子质量及分布的调控作用。结果表明：在0.10~0.18 A的电流范围内,随着电流强度的增大,聚合物的平均相对分子质量也有所增加。通过调节电流的大小,可以对聚合物的相对分子质量分布进行调控,当电流从0.10 A增大至0.12 A时,聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）相对分子质量分布指数（Mw/Mn）减小为1.461。     

Graft copolymerization of methyl methacrylate onto cellulosic biofibers

In this article, we have used the potassium persulfate to initiate the graft copolymerization of methyl methacrylate onto cellulosic biofibers in aqueous medium. Different reaction parameters, such as reaction time, initiator molar ratio, monomer concentration, amount of solvent, and reaction temperature, were optimized to get the maximum percentage of grafting (50.93%). The graft copolymers thus formed were characterized by Fourier transform infrared, scanning electron microscopy, X‐ray diffraction, and thermogravimetric, differential thermal analysis, and derivative thermogravimetric techniques. A mechanism is proposed to explain the generation of radicals and the initiation of graft copolymerization reactions. On grafting, percentage crystallinity decreases with reduction in its stiffness and hardness. The effect of grafting percentage on the physicochemical properties of raw as well as grafted fibers has also been investigated. The graft copolymers have been found to be more moisture resistant and also showed better chemical and thermal resistance. © 2011 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2011.     

甲基丙烯酸甲酯本体聚合动力学研究

对甲基丙烯酸甲酯（MMA）本体聚合动力学进行了研究。发现采用不同活性的偶氮二异丁腈和过氧化新癸酸叔丁酯单独引发MMA本体聚合．在不同含量下均出现明显的自动加速现象;在相同含量下,采用高低活性复合引发剂引发的MMA聚合动力学行为介于分别采用单一引发剂的聚合,但仍难消除聚合自动加速;采用聚合初后期高温、中期降温的聚合工艺对削弱聚合自动加速的效果较好。     

Ce~(4+)引发聚乙烯醇接枝甲基丙烯酸甲酯

以硝酸铈铵 (CAN)作引发剂 ,在水介质中聚乙烯醇 (PVA)接枝聚合甲基丙烯酸甲酯 (MMA) ,用红外光谱证实接枝物的结构 ,讨论了单体浓度、引发剂浓度、p H值、反应时间及温度对接枝率的影响 ,最佳反应条件为 PVA1 .0 g/l,CAN3 .1 6× 1 0 - 3mol/l,HNO30 .1 88mol/l,MMA0 .469mol/l,45℃ ,4h。     

甲基丙烯酸甲酯本体聚合体系导热系数的研究

根据热电阻法测量原理,测量了甲基丙烯酸甲酯(MMA)本体聚合模拟体系的导热系数。研究了导热系数随转化率和温度的变化规律,并建立了相应的关联式。测量结果表明,相同转化率时,MMA本体聚合体系导热系数随温度的升高而减小;不同温度下其导热系数均随转化率的增大而逐渐增加。该关联式计算值与测量值的最大偏差为1.6%,可较好地预测MMA本体聚合体系导热系数。     

均匀设计的甲基丙烯酸甲酯分散聚合反应研究

基于均匀设计方法对甲基丙烯酸甲酯（MMA）的分散聚合反应进行了试验设计，并通过回归分析，建立了聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）粒子相关性能参数（PMMA相对分子质量、粒径大小及分布）和各变量（单体质量分数、稳定剂用量、引发剂用量和反应介质溶度参数）之间的回归方程。根据回归方程进行了分散聚合反应的配方优化，得到了约束条件下的MMA分散聚合反应配方，实测值与预测值比较结果表明，回归方程的预测值与优化配方制备的PMMA粒子的各项性能实测值之间的相对偏差在10％以内，对试验配方设计有指导作用。