外给电子体对DQ-Ⅳ催化剂催化丙烯聚合反应的影响

采用DQ-Ⅳ催化剂,在4 L丙烯聚合反应釜进行聚合实验,考察了C-Donor和D-Donor对聚合反应及产品性能的影响。结果表明,其他条件相同时,采用D-Donor作为助催化剂与使用C-Donor相比,催化剂平均活性提高20％～30%,聚丙烯等规度提高平均约1%,催化剂的氢调敏感性降低,聚丙烯结晶温度和熔点显著提高,分子量提高,分子量分布基本未变。     

DQC-602型催化剂催化丙烯的聚合

以DQC-602型催化剂为主催化剂,三乙基铝为活化剂,环己基甲基二甲氧基硅烷为外给电子体,在5 L聚合釜中进行丙烯本体聚合,研究了不同聚合温度和预聚合温度条件下,DQC-602型催化剂和用其制备的聚丙烯(PP)的性能,考察了不同n(Al)/n(Si)的条件下用DQC-602型催化剂制备的PP的等规指数调节性能。结果表明:DQC-602型催化剂具有聚合活性高、立构定向性高的特点,用其所制PP的等规指数在96.5%~98.9%可调、粉料的细粉含量低;提高聚合温度,可提高DQC-602型催化剂的活性和PP的等规指数,PP的相对分子质量分布变窄;提高预聚合温度,可降低PP的细粉含量。     

混合助催化剂对丙烯本体聚合的影响

分别采用DQ型和BC-MS型Ziegler-Natta催化剂催化丙烯本体聚合,助催化剂为三乙基铝(TEAL)与三异丁基铝(TiBA)的混合物,外给电子体为二苯基二甲氧基硅烷,氢气作相对分子质量调节剂,反应釜内的装料系数为70%。首先在20℃条件下进行预聚合,预聚合结束后迅速升温至70℃聚合。研究了TEAL/TiBA混合助催化剂对聚丙烯(PP)等规指数、熔体流动速率(MFR)和力学性能的影响。结果表明:随着助催化剂中TiBA用量的增加,所制PP的等规指数降低,MFR呈降低趋势。与BC-MS型催化剂相比,用DQ型催化剂制备的PP的弯曲强度和弯曲模量总体上较低,简支梁缺口冲击强度相对较高。     

两种丙烯聚合用球形Ziegler-Natta催化剂的性能研究

采用扫描电子显微镜、激光粒度仪、密度仪和熔体流动速率仪(MFR)等研究了2种丙烯聚合用球形齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂(记为1#和2#)的性能。结果表明：与2#相比,1#的平均粒径更小,粒径分布更宽,活性更高,对氢气更敏感,且所得聚丙烯(PP)堆积密度更高,但PP颗粒粒径较小。不同外给电子体对丙烯聚合的影响不同。采用二环戊基二甲氧基硅烷为外给电子体时,2种催化剂活性均最高,所得PP的MFR均最小。     

外给电子体对聚烯烃催化剂性能的影响

烯烃聚合中常加入各种外给电子体和改性剂,以改善催化剂的活性和选择性,改变聚烯烃的等规指数和结晶度,控制聚合物的相对分子质量及其分布,以及其他性能。综述了常用外给电子体的分类及其作用机理,以及外给电子体在丙烯聚合中的应用,并介绍了外给电子体的加入对其他烯烃聚合的影响。     

丙烯聚合用硅烷类外给电子体的研究进展

综述了Ziegler-Natta催化体系中用于丙烯聚合的硅烷类外给电子体(包括传统硅烷类外给电子体和新型硅烷类外给电子体)的最新研究进展,重点介绍了其对催化剂活性、氢调敏感性、聚丙烯等规指数、相对分子质量分布和熔体流动速率的影响,并探讨了不同取代基对聚合的影响。针对日益增加的催化剂牌号以及聚丙烯产品的要求,展望了外给电子体的研究方向和发展前景。     

丙烯聚合用复合内给电子体催化剂的制备

将自制的内给电子体与芳香二酯内给电子体复配,制备丙烯聚合用新型复合内给电子体催化剂,考察了内给电子体加入温度、用量、负载时间及复配比例等对催化剂性能的影响,并分析了催化剂的表观形态及所制聚丙烯(PP)的性能。确定了催化剂制备的工艺条件:内给电子体与MgCl_2的摩尔比为1∶15,内给电子体的加入温度为80℃,两种内给电子体负载时间均为30min,芳香二酯与磷酸酯的摩尔比为0.5∶0.5。在此条件下制备的催化剂形态良好,所制PP很好地复制了催化剂的形态;PP的等规指数为97.7%,相对分子质量分布为7.1。     

复配外给电子体技术及CHMMS、DCPMS性能比较

介绍了利用复配外给电子体技术在洛阳石化HYPOL工艺聚丙烯装置开发高性能PPH（均聚聚丙烯）管材专用树脂的实施方案,同时阐述了在Ziegler-Natta催化剂体系中外给电子体的作用及原理,并且对环己基甲基二甲氧基硅烷（CHMMS,C-Donor）和二环戊基二甲氧基硅烷（DCPMS,D-Donor）对主催化剂催化活性、立体定向性及氢调敏感性的影响及原理进行了比较分析。通过外给电子体的非对称加入和两反应器的加氢调整,以实现产品宽相对分子质量分布及小分子部分高等规度、大分子部分低等规度,使材料具有良好的机械加工性能和力学性能。     

NDQ型催化剂在聚丙烯新产品开发中的应用

NDQ型催化剂以二醇酯为内给电子体,在5 L高压釜中进行了催化剂丙烯聚合性能评价。采用NDQ型催化剂,以环己基-甲基-二甲氧基硅烷为外给电子体,在单环管聚丙烯装置上开发了聚丙烯PPH-M12,PPT5015,PPB2025等产品。根据NDQ型催化剂的性能特点优化了聚合工艺参数(包括预聚合温度、聚合温度和聚合压力)。结果表明:用NDQ型催化剂制备的PP的相对分子质量分布较宽,分子链规整度较高,具有更好的加工性能和力学性能,并且不含邻苯二甲酸酯类塑化剂。     

Novolen工艺催化剂配制方式对PP性能的影响

在Novolen气相法聚丙烯(PP)装置上进行了采用丙烯配制催化剂替代以前使用的白油配制催化剂生产PP1102K的工业试验。在操作条件基本相同,且助催化剂、外给电子体及其他添加剂加入量不变的情况下,分析了按两种配制方式各生产18天的产品质量。结果表明:与白油配制催化剂相比,丙烯配制催化剂的活性较高,PP产品的拉伸屈服强度较高,但熔体流动速率波动较大,灰分平均值高约8μg/g。     

Strength distribution of particles under compression

From time immemorial people dealt with size reduction processes (mill, mineral liberation, etc.). As time has passed industrial units for comminution processes have become larger and more sophisticated, but still they perform with low efficiencies [1], [2] and [3]. The strength of a particle is one of its most crucial characteristics due to the mechanical stresses experienced by each particle within an industrial unit. This is because the final size of particles is mostly dependant on the strength distribution of the raw material [4]. In this present study, the ability of a number of statistical formulations to accurately describe the strength distribution of particles was examined. Additionally, selected equations were analyzed and a general expression including the effect of the material and particle size was developed. A number of approaches to define particle strength were considered, and strength in terms of crushing force was chosen. Particle strength in terms of force and in terms of energy was also compared and found to be size independent. Finally, particle strength in terms of stress was examined and compared to the particle strength in terms of force.The ability to describe the compression strength distribution will significantly improve the accuracy of the comminution processes simulation, design and optimization.     

纳米秸秆灰对多孔混凝土路面力学性能的影响

本文主要研究了掺加纳米秸秆灰后对多孔混凝土路面性能的影响。根据抗压强度，弯曲强度和抗拉强度来测试多孔混凝土。结果表明，使用纳米秸秆灰材料极大提高了多孔混凝土路面的力学性能，其中纳米秸秆灰以10％质量分数替代水泥制备的多孔混凝土与其它比例制备的样品相比，表现出更加优异的强度；并且测试发现纳米秸秆灰多孔混凝土路面的抗压强度，弯曲强度和抗拉强度随着养护时间的增加而增加。     

Relationship Between Some Mechanical Strengths of CFRP and Interfacial Properties

The relationships between microscopic properties such as interfacial shear strength (IFSS) and macroscopic properties such as flexural strength were investigated for CFRP prepared from carbon fiber and epoxy resin. Flexural, tensile and impact strengths all went through maximum values when plotted against the surface treatment time of the carbon fiber. The flexural strength of CFRP as a function of the treatment time of the carbon fiber behaved similarly to the adhesive strength of the resin and carbon fiber. Also, the results indicated that the bahavior of tensile and impact strengths varied with the treatment time in much the same way as the interfacial shear strength did. The occurrence of these two types of macroscopic and microscopic property effects can be understood by taking into account the chemical activity and roughness of the carbon fiber surface.     

聚丙烯产品断裂强度的影响因素

通过对1999年和2000年聚丙烯（PP）产品的质量分析，探讨了影响PP产品的加工性能特别是断裂强度和屈服强度的因素。评价了丙烯，催化剂，抗氧剂等原料的质量。分析结果表明，丙烯中微量杂质（除一氧化碳，二氧化碳，羰基硫，水，氧，丙二烯，甲基乙炔，乙炔外，乙烯，丙炔，丁烯）对PP产品后加工的影响较大。丙烯中烷烃含量小于1%时，对PP产品质量的影响不显著，在催化剂方面，TK型催化剂质量较好：CS型催化剂在催化剂预聚合活性为600-800kg/g时，其质量性能与TK型催化剂质量相媲美。抗氧剂对PP产品后加工质量的影响不大。但通常能使PP产品灰分含量增加近1.2倍。     

高强水基环氧砂浆的研制

研制开发了一种高强水性环氧乳液砂浆,确定了水性环氧乳液砂浆的基本组成:水性环氧乳液掺量为5%,促进剂掺量1.25%(相水性环氧乳液的质量百分比),消泡剂掺量为0.3%(水性环氧乳液的质量百分比),并在此基础上加入适量的高效减水剂和保水增稠剂,最终得到了一种性能优良的水性环氧乳液砂浆.     

单组分土工膜复合胶的研制及应用

以聚醚型热塑性聚氨酯为基料,配以改性树脂、混合溶剂和防老剂,制成了一种单组分土工膜复合胶粘剂。该胶主要用于PVC土工膜的粘接,剪切强度为0.78MPa,剥离强度为5.84kN·m~(-1),不仅粘接工艺简单,而且还具有优异的耐低温、耐水等性能。     

碱式硫酸镁水泥混凝土力学性能试验研究

为了研究碱式硫酸镁水泥混凝土的基本力学性能,通过实验系统测定了强度等级C20 ～ C60的碱式硫酸镁水泥混凝土的基本力学性能,建立了其轴心抗压强度(fc,m)、劈裂抗拉强度(fsp,m)、抗折强度(ft,m)与立方体抗压强度(fcu,m)之间的线性关系,弹性模量(Ec)与立方体抗压强度(fcu,m)之间的双曲线关系及其回归计算公式,比较其与普通混凝土的差异.结果表明:在强度等级C20 ～ C60的范围内,碱式硫酸镁水泥混凝土的fc,m和fsp,m值分别比普通混凝土相应强度高出22％ ～ 27％和27％ ～ 66％;在较低强度等级C20与C30,碱式硫酸镁水泥混凝土的Ec值比普通混凝土分别降低了17％和3％,当强度等级为C40～ C60时其Ec值反而比普通混凝土高出9％ ～27％,而且随着强度等级的提高,两种混凝土之间的差距在扩大;碱式硫酸镁水泥混凝土与普通混凝土的ft,m值之间的差异规律与强度等级有关,在强度等级C20～C50的范围内其ft,m值比普通混凝土高出38％～1％,且随着强度等级的提高,提高的幅度在减小,对于高强度等级C60的碱式硫酸镁水泥混凝土,其ft,m值比普通混凝土反而降低了5％.     

-3℃养护条件下引气混凝土胶结强度与冻结强度增长规律研究

主要研究负温(-3℃)养护条件下,引气混凝土随龄期增长各自的强度变化规律及相互关系,阐明了引气剂含量对强度增长的不同影响.在已有的冻结强度高于结构强度研究基础上,本文系统阐述了不同龄期胶结强度高于冻结强度的内在原因,并通过胶结强度与冻结强度对比,凸显胶结强度这种改进的负温养护措施对强度增长的贡献作用.同时与标准养护条件下,相应龄的期强度作对比,分别得出胶结强度与冻结强度的强度损失率.胶结强度与冻结强度概念的引入可为冬季多雨地区混凝土的施工养护技术及负温混凝土的强度理论提供参考依据.     

三种腐蚀管道剩余强度评定准则解析

为了分析对比三种腐蚀管道剩余强度计算准则,通过对ASME B31G-1984准则、ASME B31G-2009准则以及RSTRENG准则进行介绍,对比其计算管道剩余强度的异同点,并对一组腐蚀管道数据进行计算,对比计算结果。得出ASME B31G-2009准则一级评价最为保守,ASME B31G-1984准则保守性次之,RSTRENG准则保守性最低。     

高性能GFRP棒材的实验研究

本文采用拉挤成型工艺制备GFRP棒材，并测量了其在不同条件下的抗拉强度和弯曲强度。结果表明：GFRP棒材在120℃、150℃下分别保温500h、800h和1000h后，其抗拉强度虽有所下降，但仍高于或接近于同规格钢丝的抗拉强度；而弯曲强度却随加热温度的升高而明显下降。