258.15 K下五元体系Li+,Na+,Mg2+//SO42-,Cl--H2O相平衡研究

中国含锂盐湖大部分位于青藏、新疆等干旱少雨、冬季寒冷且漫长的地区。为指导低温提锂工艺的开发和设计、利用冬季冷能进行目标离子的富集及明确含锂盐湖在低温下的析盐规律,采用等温溶解平衡法对258.15 K、二水氯化钠饱和条件下的交互五元体系Li⁺,Na⁺,Mg²⁺∥SO₄^2-,Cl^--H₂O相平衡关系进行研究并构建等温平衡相图。结果表明,相图中有4个共饱点、6个两盐结晶区(NaCl·2H₂O+Na₂SO₄·10H₂O、NaCl·2H₂O+MgCl₂·8H₂O、NaCl·2H₂O+MgSO₄·7H₂O、NaCl·2H₂O+Li₂SO₄·H₂...     

四元体系Na+,K+,Sr2+//Br-–H2O 308 K相平衡研究

针对四川盆地地下卤水富含钾锶的特点,采用等温溶解平衡法研究308K下四元体系Na⁺,K⁺,Sr²⁺//Br^-–H₂O的相平衡关系,测定平衡液相的溶解度,通过实验数据绘制该四元体系308 K下的平衡相图和水图,同时对该四元体系Na⁺,K⁺,Sr²⁺//Br^-–H₂O在不同温度下的溶解度数据进行比较分析和讨论。结果表明在308K下该四元体系是一个简单的共饱和类型,且既无复盐也无固溶体形成,该相图包含一个共饱点,3条单变量曲线和3个固相结晶区,分别对应为KBr、NaBr·2H₂O和SrBr₂·6H₂O,其中KBr结晶区最大,而NaBr·2H₂O和SrBr₂·6H₂O的结晶区较小。通过对比多温相图发现,NaBr和SrBr₂的溶...     

多温下三元体系Li+,Na+∥Cl--H2O固液相平衡研究

卤水体系中LiCl富集度较高，且高纯度LiCl在工业上有广泛的应用，因Na⁺和Li⁺的性质相似，除去卤水中的NaCl成为了生产高纯度LiCl的瓶颈。Li⁺,Na⁺∥Cl^--H₂O三元体系的固液相平衡数据是分离LiCl和NaCl必需的重要基础数据。采用等温溶解平衡法研究了常压下Li⁺,Na⁺∥Cl^--H₂O三元体系的固液相平衡关系(348.15、358.15、363.15 K)并构建等温平衡相图。结果表明，不同温度下的相图均由一个共饱点、两个单盐结晶区(NaCl和LiCl·H₂O)及两条单变量溶解度曲线构成，未形成复盐或固溶体。随着温度的升高，NaCl的结晶区略有扩大，而LiCl·H₂O的结晶区变化很小。LiCl对NaCl有较强的盐析作用。采用修正的BET模型对相平衡数据进行了关联，结果良好，验证了该模型适用于预测本体系在高温、...     

三元体系Li+,K+//borate-H2O348K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了三元体系Li+,K+∥borate-H2O在348 K时的相关系及密度、折光率、pH等平衡液相的物化性质。根据实验数据绘制了该三元体系的稳定相图以及物化性质-组成图。研究发现,该三元体系为简单共饱型,无复盐或固溶体形成。该体系稳定相图由一个三元共饱点、2条单变量曲线和2个结晶相区组成,结晶相区对应的平衡固相分别为Li2B4O7.3H2O和K2B4O7.4H2O。K2B4O7对Li2B4O7有盐溶作用。液相物化性质均随着K2B4O7质量分数的变化呈现规律性变化,在单变量曲线AE上随K2B4O7浓度的增大而增大,在单变量曲线BE上随K2B4O7浓度的增大而减小,共饱点E处达到最大值。     

298.2 K四元体系NH4Cl-CaCl2-SrCl2-H2O稳定相平衡实验

为了获取铵钙锶共存氯化物体系298.2 K下各盐结晶形式,采用等温溶解平衡法开展298.2 K时四元体系NH₄Cl-CaCl₂-SrCl₂-H₂O稳定相平衡研究,测定体系的溶解度和平衡固相组成以及平衡溶液的密度、折光率。根据实验数据,分别绘制该四元体系298.2 K时的稳定相图、密度-组成图和折光率-组成图。结果表明：298.2 K时,NH₄Cl-CaCl₂-SrCl₂-H₂O体系稳定相图由3个共饱点、7条单变量曲线、5个结晶相区组成,生成固溶体[(Ca,Sr)Cl₂]·6H₂O和[(Sr,Ca)Cl₂]·6H₂O,属复杂四元体系。5个结晶区大小顺序为NH₄Cl>SrCl₂·6H₂O>[(Ca,Sr)Cl₂]·6H_2<...     

三元体系NaBr-Na2SO4-H2O和NaBr-KBr-H2O373 K相平衡

针对川西盆地富硼钾溴地下卤水组成,采用等温溶解平衡法研究了三元体系NaBr-Na2SO4-H2O和NaBr-KBr-H2O在373 K时的相平衡,测定了373 K条件下平衡溶液的溶解度和密度,根据实验数据绘制相应的相图和密度图。研究发现:两个三元体系在373 K条件下均属于简单共饱和型,无复盐及固溶体生成。相图中均有一个共饱和点,2个平衡固相结晶区和2条单变量曲线。在三元体系NaBr-Na2SO4-H2O中,平衡固相分别为:NaBr和Na2SO4,三元体系NaBr-KBr-H2O相应的平衡固相分别为:NaBr和KBr。并简单讨论了密度的变化规律。     

298.2 K四元体系Li+， K+， NH4+ // Cl——H2O相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了298.2 K三元体系Li⁺,\mathrm{N}{\mathrm{H}}_{\mathrm{4}}^{+} // Cl^--H₂O和四元体系Li⁺,K⁺,\mathrm{N}{\mathrm{H}}_{\mathrm{4}}^{+} // Cl^--H₂O的相平衡。采用湿渣法和XRD测定了三元体系共饱点处平衡固相组成,发现固溶体(NH₄Cl) _x (LiCl·H₂O)_1-x 形成;采用XRD和SEM测定了四元体系共饱点处平衡固相组成,发现固溶体(NH₄Cl) _x (LiCl·H₂O)_1-x 、(NH₄Cl) _x (KCl)_1-x 和 （KCl) _x (NH₄Cl)_1-x 形成。研究发现：298.2 K下,三元体系相图由2个共饱点、3条单变量曲线和3个结晶相区组成,结晶区面积按照NH₄Cl > (NH₄Cl) _x (LiCl·H₂O)_1-x > LiCl·H₂O顺序依次减小;四元体系相图包含3个共饱点、8条单变量曲线和6个结晶相区,结晶区面积按 (KCl) _x (NH₄Cl)_1-x > NH₄Cl > KCl > (NH₄Cl) _x (KCl)_1-x > (NH₄Cl) _x （LiCl·H₂O)_1-x > LiCl·H₂O顺序依次减小。结果表明：298.2 K时,在氯化物体系中,锂铵和钾铵均可形成固溶体,且钾铵比锂铵更容易形成固溶体而大量析出,增加了锂钾铵氯化物的分离难度。     

298.2 K四元体系Li+， K+， NH4+ // Cl——H2O相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了298.2 K三元体系Li⁺,\mathrm{N}{\mathrm{H}}_{\mathrm{4}}^{+} // Cl^--H₂O和四元体系Li⁺,K⁺,\mathrm{N}{\mathrm{H}}_{\mathrm{4}}^{+} // Cl^--H₂O的相平衡。采用湿渣法和XRD测定了三元体系共饱点处平衡固相组成,发现固溶体(NH₄Cl) _x (LiCl·H₂O)_1-x 形成;采用XRD和SEM测定了四元体系共饱点处平衡固相组成,发现固溶体(NH₄Cl) _x (LiCl·H₂O)_1-x 、(NH₄Cl) _x (KCl)_1-x 和 （KCl) _x (NH₄Cl)_1-x 形成。研究发现：298.2 K下,三元体系相图由2个共饱点、3条单变量曲线和3个结晶相区组成,结晶区面积按照NH₄Cl > (NH₄Cl) _x (LiCl·H₂O)_1-x > LiCl·H₂O顺序依次减小;四元体系相图包含3个共饱点、8条单变量曲线和6个结晶相区,结晶区面积按 (KCl) _x (NH₄Cl)_1-x > NH₄Cl > KCl > (NH₄Cl) _x (KCl)_1-x > (NH₄Cl) _x （LiCl·H₂O)_1-x > LiCl·H₂O顺序依次减小。结果表明：298.2 K时,在氯化物体系中,锂铵和钾铵均可形成固溶体,且钾铵比锂铵更容易形成固溶体而大量析出,增加了锂钾铵氯化物的分离难度。     

硫酸钠制备碳酸氢钠过程中Na2SO4-NH3-CO2-H2O体系相平衡规律

Na₂SO₄-NH₃-CO₂-H₂O体系相平衡规律的掌握,对硫酸钠高值利用制备碳酸氢钠过程的工艺优化有重要意义。本文采用等温溶解平衡法在101.3～1099.0kPa下303.15K、323.15K和343.15K时研究了Na₂SO₄-NH₃-CO₂-H₂O体系以及其子体系Na₂SO₄-NH₃-H₂O的液-固相平衡关系,并获得了Na₂SO₄-NH₃-H₂O体系以及SO₄^2-、CO₃^2-和HCO₃^-在Na₂SO₄-NH     

Fe2+催化H2O2、S2O82-、S2O82--H2O2降解橙黄G

以偶氮染料橙黄G(OG)为目标污染物,研究Fe2+分别催化H2O2、S2O82-、H2O2-S2O82-降解0.1 mmol/LOG Fe2+/H2O2体系,[Fe2+]=1 mmol/L,pH=3,[H2O2]0=10 mmol/L,降解30 min OG脱色率为96%,随着pH值增大和[H2O2]0>10 mmol/L,OG脱色率减小,呈线性变化。Fe2+/S2O82-体系,随着S2O82-初始浓度增加OG脱色率增大,随着pH值增大OG脱色率减小,呈非线性变化。Fe2+/H2O2-S2O82-体系,pH=3,[H2O2]0=2 mmol/L,[S2O82-]0>10 mmol/L时OG脱色率持续增大。Fe2+/H2O2-S2O82-体系矿化率最高。利用乙醇和硝基苯作为分子探针,采用分子探针竞争实验鉴定该体系中产生的SO4.和OH.。     

三元体系KCl+CaCl2+H2O 298.2、323.2及348.2 K相平衡研究及计算

采用等温溶解平衡法开展了298.2、323.2、348.2 K三元体系KCl+CaCl₂+H₂O相平衡研究,测定了平衡液相组成及密度,采用Schreinemakers湿渣法和X射线粉晶衍射法确定了平衡固相组成。研究发现:298.2 K时,该体系为简单三元体系,无复盐形成,相图由1个三元共饱点、2条单变量曲线和2个结晶相区组成;323.2和348.2 K时,该体系为复杂三元体系,有复盐氯钾钙石(KCl·CaCl₂)形成,相图均由2个三元共饱点、3条单变量曲线和3个结晶相区组成。对比该三元体系278.2、298.2、308.2、323.2、348.2 K相图可知:随温度升高,CaCl₂结晶形式发生变化,CaCl₂·6H₂O (278.2、298.2 K)→CaCl₂·4H₂O (308.2 K)→CaCl₂·2H₂O (323.2、348.2K);KCl结晶面积在323.2...     

NaBr-Na_2SO_4-H_2O三元体系323K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了三元体系NaBr-Na2SO4-H2O在323 K的相平衡关系,测定了平衡溶液的溶解度及密度。研究发现,该三元体系为简单共饱和型,无复盐及固溶体形成。根据溶解度数据绘制了相图,相图中有1个共饱点E,2条单变量曲线EF,ED所对应的平衡固相分别为NaBr.2H2O和Na2SO4。在共饱点E处的液相组成(质量分数)分别为NaBr 54.37%,Na2SO40.70%。实验结果表明,NaBr对Na2SO4有较强的盐析作用。简要讨论了密度变化规律,对比了三元体系NaBr-Na2SO4-H2O在不同温度条件下共饱点的液相组成。     

离子色谱法测定焦化废水中的Cl-、NO3-、SO42-、S2O32-和SCN-

研究了用离子色谱法同时测定焦化废水中的Cl-、NO3-、SO24-、S2O23-和SCN-的含量。以Na2CO3-NaHCO3为流动相,乙腈为有机改进剂,自动进样器进样,待测离子经Metrosep A SUPP 5阴离子交换柱分离,抑制电导检测。实验优化了流动相组分的配比、有机改进剂的种类和浓度以及淋洗速度对分离效果的影响。在优化实验条件下,该方法线性相关性好(R>0.998 9),灵敏度高,检出限在0.06～0.28 mg/L范围内,精密度好(RSD<3.1%)。将该方法应用于焦化废水中无机阴离子的测定,并进行加标回收试验,回收率在89.4%～104.7%之间,结果令人满意。该方法操作简单、速度快、选择性好、准确度高,适合大批量工业废水中多种阴离子成分的同时测定。     

离子色谱法测定地下水中的F-、Cl-、NO3-和SO42-含量

建立了一种离子色谱法同时测定地下水中的F-、Cl-、NO3-和SO24-。以Na2CO3-NaHCO3作流动相,自动进样器进样,待测离子经阴离子交换柱分离,抑制电导检测,外标法定量。在优化的实验条件下,该方法线性相关性好(γ2>0.9992),灵敏度高,检出限在0.01～0.05 mg/L范围内,精密度好(RSD<2.43%)。测定了地下水中多种阴离子的含量,并进行加标回收试验,回收率在92.7%～104.7%之间,结果令人满意。该方法操作简单、速度快、准确度高,适合批量样品中多种阴离子成份的同时测定。     

微量元素Fe2+对EGSB反应器处理含SO42-废水的影响

在膨胀颗粒污泥床(EGSB)反应器处理含SO42-废水中,选定COD/SO42-=2,上流速度U为0.51m.d-1,进水量Q为1L.d-1,水力停留时间HRT为0.9d,研究微量金属元素Fe2+在不同浓度条件下对降解废水中SO42-的影响,实验结果表明,添加适量的微量元素Fe2+能促进厌氧污泥颗粒化,从而提高SO42-降解率。     

303.15 K三元体系 CaCl2-MgCl2-H2O相平衡实验及计算

为了实现高盐废水的资源化利用,回收钙镁无机盐产品和解决水环境问题,通过采用等温溶解平衡法研究303.15 K下三元体系CaCl₂-MgCl₂-H₂O的固液相平衡关系,测定该体系平衡液相中的各组分的溶解度、密度及折光率,采用X-ray粉晶衍射法结合Schreinemakers湿渣法确定平衡固相的组成,根据溶解度、密度及折光率数据,绘制了三元体系相图、三元体系示意图、溶解度-密度-折光率组成图。实验结果表明：该体系在303.15 K下有1种复盐生成,稳定相图由2个共饱和点,3条单变量曲线以及3个平衡固相结晶区,分别为2个单盐结晶区(CaCl₂·6H₂O和MgCl₂·6H₂O)和1个复盐结晶区(2MgCl₂·CaCl₂·12H₂O)。同时,基于Pitzer模型,结合相关参数对该三元体系303.15 K的相平衡进行溶解度计算。通过对比发现,实验数据和计算数据基本吻合。     

EDTA络合滴定法测定循环水中的SO42-含量

提出测定循环水中SO2-4含量的新方法:循环水中正磷、聚磷的干扰,加入硝酸锰去除;大量阳离子的干扰,采用阳离子交换树脂预处理去除;在循环水样中加入已知量的钡镁标液,使其与SO2-4生成难溶的硫酸钡沉淀,以铬黑T为指示剂,用EDTA标准溶液返滴定,由此间接计算出水样中的SO2-4含量。该方法简便、快速、准确。     

0℃时MgCl2-LiCl-H2O三元体系的相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了0℃时MgCl2-LiCl-H2O三体系的平衡溶解度及饱和溶液的折光率和密度,并且绘制了0℃时MgCl2-LiCl-H2O三体系相图,在相图中有三条溶解度曲线分别为水合盐MgCl2.6H2O、LiCl.H2O和复盐LiCl.MgCl2.7H2O,在相图中没有发现固溶体。用多元线性回归程序对溶液的折光率、密度与溶液中氯化镁的含量之间的关系进行关联。实验测定的MgCl2-LiCl-H2O三体系的溶解平衡数据,不仅为溶液化学发展提供了基础热力学数据,而且为MgCl2和LiCl的分离纯化和萃取提供了依据。     

固体超强酸催化剂SO42-/高岭土制备乙酰丙酸

利用二次浸渍焙烧法制备固体超强酸催化剂SO42-/高岭土,对其催化水解乳糖制备乙酰丙酸的反应机理作了推理,并通过单变量法考察了催化剂的焙烧温度、乳糖浓度、反应温度、反应时间、催化剂用量等对乙酰丙酸相对收率的影响,采用正交实验来确定最佳工艺条件,研究结果表明:当催化剂的焙烧温度为650℃、乳糖浓度5 g/L、反应温度200℃、反应时间120 min、催化剂用量为乳糖加入量的15%时,乙酰丙酸的相对收率最大,达到79.13%。