菱镁矿石热分解特性及模型研究

以粒径900μm的菱镁矿为原料,采用TG-DSC法研究了菱镁矿石热分解模型。结果表明,菱镁矿的开始分解温度为800K左右,950K左右时分解完全,反应达到平衡。DSC曲线只有一个向下的峰与TG曲线失重台阶相对应,说明菱镁矿分解反应是一步反应,分解产生二氧化碳需要吸收热量。且随着升温速度的提高,菱镁矿需要在更高的温度下才能达到相同的分解程度。通过Flynn-Wall-Ozawa和Kissinger动力学分析方法计算菱镁矿热分解的平均活化能为260.54kJ/mol,并利用Malek法分析菱镁矿热分解机理,菱镁矿分解为二维相边界反应,圆柱形对称模型,积分形式机理函数为G(α)=2[1-(1-α)1/2]。     

两种不同类型废轮胎热分解特性及其溶胀性能

文中针对自行车和汽车废轮胎的热分解特性和溶胀性能进行了详细地研究。废轮胎热分解特性利用热重分析法对其热分解过程进行动力学分析, 结果发现, 由于组成不同, 两者热失重曲线存在明显的差异, 热失重过程符合一级动力学模型, 在温度230~320℃时, 汽车废轮胎和自行车废轮胎的热分解活化能为25kJ/mol, 350~450℃温度段活化能分别为80.5kJ/mol和49.1kJ/mol。溶胀性能的研究主要考察了苯、乙酸乙酯和二硫化碳, 在不同温度下对不同尺寸的块状废轮胎的溶胀效果的影响, 结果表明, 溶胀过程不完全遵守溶解度参数原则, 但符合准一级动力学模型, 三种有机溶剂对自行车废轮胎的溶胀过程活化能较小, 溶胀更易发生; 根据SEM分析, 溶胀干燥后废轮胎表面具有更多孔隙, 能提升传质效果。      

APT热分解动力学的研究

研究采用热重分析法,获得等速升温条件下APT失重变化与温度变化及反应时间的关系TG曲线。据APT的失重率,绘出DTG曲线,并以TG和DTG曲线为基础,采用非等温动力学的基本方程,对试验数据进行线性回归,建立了APT热分解动力学的数学模型。失重曲线表明APT的热分解是四个阶段进行,第一阶段为126.2℃左右时脱水,第二阶段为209.4℃左右时分解成无定型铵钨青铜(AATB),第三阶段为310.5℃左右时结晶成铵钨青铜(ATB),第四阶段为482.3℃左右时分解成"蓝钨"。试验结果表明:在不同的升温速率条件下,APT热分解的指前因子是随着热解温度的升高而逐渐减小。活化能在第二阶段达到最大值。反应级数在第一、二阶段在0.6⁰.76,第三阶段在0.90.76,第三阶段在0.9¹.37,第四阶段为1.0左右。生产中宜采取三段控温,其他阶段控速的方式,提高生产效率,减少能耗。     

偏钒酸铵在空气中热分解产物形貌的演变

以偏钒酸铵(NH_4VO_3)在空气中热分解的热重-差热(TG-DSC)分析为依据,利用X射线衍射仪(XRD)和扫描电镜(SEM)分析了偏钒酸铵在空气中热分解最终产物的物相和偏钒酸铵在空气中升温到DSC曲线不同拐点温度分解产物的形貌。研究发现,偏钒酸铵在空气中热分解有两个阶段,第一阶段出现了中间相(NH_4)_2O·2V_2O_5,第二阶段出现了热分解产物由无定形状态转变成晶体的过程。偏钒酸铵在空气中不同阶段下热分解产物的形貌基本上是不规则的片状,但是最终产物V_2O_5的厚度较均匀。     

仲钼酸铵热分解过程及热力学分析

通过TG-DSC研究仲钼酸铵在空气气氛中及30~600℃温度范围内的热分解过程。结果表明:仲钼酸铵在30~600℃温度范围内的失重过程包含3个连续阶段,当温度高于340℃时,失重过程趋于结束。XRD测试结果证实热分解终产物为正交晶系MoO3纯相。提出了仲钼酸铵在空气气氛中的热分解机理并进行理论验证,认为仲钼酸铵的热分解过程除第一阶段单纯失去4个结晶水外,其余3个阶段均失去摩尔比为2∶1的NH3和H2O。同时还通过各阶段热分解反应的焓变值,估算了实验条件下仲钼酸铵及相关分解产物的近似标准摩尔生成焓。     

锂离子电池正极材料热稳定性研究

通过差示扫描量热法(DSC)系统研究了三元材料、电解液的热分解问题,分析了不同电位及电解液的添加量对三元材料热分解的影响。研究表明,三元材料热分解过程历经层状到尖晶石再到岩-盐相的结构转变,同时伴随着氧气的析出。Ni含量越高,电位越高,三元材料的热稳定性越差,热分解温度越低,热分解焓越大。对于高镍材料来说,其热稳定性与充电过程中的结构相变存在对应关系,在相变转折处热稳性出现明显差异。电解液的分解历经锂盐的分解吸热及分解产物与气化溶剂反应的放热过程,其加入量对三元材料的热分解过程有很大影响。     

钼酸铵混合物中不同相重量百分含量的计算

通过热重分析，研究了３种不同来源的钼酸铵混合物在加热条件下发生热分解反应时的失重行为，计算得到了混合物中不同相钼酸铵的重要百含量。     

高速钢M2中共晶碳化物M_2C的性质和形态

采用砂型和金属型铸造制备M2高速钢铸锭,研究了共晶碳化物M2C性质和形态随冷却速度的变化规律。结果表明,冷速加快,促进共晶M2C由平直片层状变为弯曲棒状,并使碳化物中合金元素含量降低,基体合金含量升高。不同形态M2C热分解性质差异较为明显:片层状M2C分解产生的MC多分布在碳化物内部,形成大量M6C+MC复合碳化物;棒状M2C起始分解温度低于片层状M2C,MC多形成于碳化物和基体界面处,高温加热时易与M6C分离,使复合碳化物数量减少。共晶M2C热分解性质的差异与冷速不同引起的合金元素分布变化有关。     

管道3PE防腐涂层聚乙烯专用料的热性能研究

管道3PE防腐涂层使用的聚乙烯专用料在国内外输油、气工程中得到了广泛的应用,但对其热性能的研究鲜见报道。采用热重分析,结合Coats-Redfern法对热分解过程进行了研究,用红外光谱、力学拉伸等方法考察了不同加热温度对聚乙烯专用料的性能和组成的影响。研究结果表明:当热分解温度达到315℃以上时,聚乙烯专用料的失重速率迅速变大,371℃时失重速率达到最大;Coats-Redfern法适用于聚乙烯专用料的热分解动力学分析,整个热分解过程可分为四个阶段,其中第三失重阶段范围为316～402℃,活化能最高达到167.9kJ/mol,样品质量分数变化也最大,即从96.1%降低到12.0%;在245℃以上处理1h时,聚乙烯专用料的力学性能呈明显下降趋势,性能的下降主要是由于芳香族化合物及氧化产物的生成。     

对制备超细NiO粉末热分解动力学过程的探讨

对制备超细NiO粉末的中间产品NiCO2热分解过程的动力学进行了研究，通过分析气－固反应的动力学步骤，以及原始颗粒半径与反应时间的关系，得出化学反应为此分解过程的控制步骤，通过建立质量分数与温度变化的关系函数，画出了热分解的logψ-1／T图，通过测定图中各直线的斜率，计算出了活化能，进一步证实了化学反应为热分解过程的控制步骤。     

NH3,PH3热分解对Ⅲ-Ⅴ族半导体MOVPE外延生长的影响

以GaN和(Ga_1-xIn_x)P半导体的金属有机物气相外延生长(MOVPE)为例分析了V族气源物质NH₃和PH₃热分解对半导体化合物外延生长成分空间的影响.根据外延生长过程中NH₃和PH₃实际分解状况,建立了气源物质不同分解状态下的热力学模型,进而应用Thermo-calc软件计算出与之对应的成分空间.计算结果与实验数据的对比表明:GaN和(Ga_1-xIn_x)P半导体的MOVPE过程的热力学分析必须根据V族气源物质NH₃和PH₃的实际热分解状况,进行完全平衡或限定平衡条件下的计算和预测,完全的热力学平衡分析仅适用于特定的温度区段或经特殊气源预处理的工艺过程.     

硝酸铈(Ⅲ)水合物热分解机理的研究

本文采用TG—DTG法研究了Ce(NO_3)_3·nH_2O(n=6,4)的热分解行为,并通过IR和X—射线法对反应物、中间产物和最终产物进行了鉴别。同时借助不同升温速率下的TG—DTG曲线,用Kissinger法计算了它们脱水的表观活化能值,并根据DSC曲线求出了它们的脱水焓和Ce(NO_3)_3分解为CeO_2的分解焓值。     

第三代粉末冶金高速钢

粉末冶金高速钢(以下简写为PMHSS)是高速钢中的上品。多数工具厂对它只有一个模糊的概念,只知它是性能优良的高级高速钢,而不知目前在我国市场上同时存在化学成分相同而质量、性能不同的第一代,第二代和21世纪初才开发呈现于市场的第三代PMHSS。1第一代,第二代和第三代PMHSS的差异20世纪70年代PMHSS由美国Crucible厂和瑞典Stora厂(现属法国Erasteel公司)相继投入工业性生产,此为第一代PMHSS,其钢材夹杂物含量相当电弧炉+LF钢包精炼钢的水平。1991年瑞典Soedertors厂采用了ESH电渣加热法技术*,使钢更为纯净;与第一代PMHSS相…     

正极材料状态对Li-B/FeS_2热电池放电特性的影响

研究了作为热电池Li-B/FeS_2中正极材料FeS_2状态对该热电池放电性能的影响,结果表明,细粒度(<45μm)FeS_2需2.5％Li_2O(质量分数)来消除放电曲线的起始脉冲峰,FeS_2在热分解后变成Fe_(1-x)S(x=0.024～0.066),正极材料FeS_2的不足会引起放电电压降低0.4 V,在高温下(600℃)放电,FeS_2分解加快,电压降低较快。     

稀土氧化物对高氯酸铵热分解的作用及机制

采用草酸沉淀法、碳酸氢铵沉淀法和乙二醇溶胶凝胶法制备了多种稀土氧化物,用差热分析技术比较了不同稀土氧化物对高氯酸铵热分解的催化作用。结果表明：所有稀土氧化物均能使高氯酸铵的第一放热峰滞后,而第二放热分解峰提前;随着稀土添加量的增加,两分解峰逐渐靠近,最终合并为一个分解放热峰,分解热也大大提高。不同稀土氧化物种类对高氯酸铵热分解的催化作用有一定的差异,轻稀土镨和钕的氧化物使分解峰表现为前弱后强的两个相连的峰,中稀土钐和钆的氧化物表现为单一的强峰,而重稀土铒和镱的氧化物表现为前强后弱的两个分立的放热峰。对于同一种稀土氧化物,制备方法的不同对催化高氯酸铵的热分解也有差异,这与产物的比表面积有关,随着产物比表面积的增加,催化效果越明显。用能带理论解释了氧化稀土对AP热分解过程的影响,把氧化稀土作为半导体来考虑,正是由于它们储存和释放电子的功能性质导致了AP第一分解峰的滞后和第二分解峰的提前。     

仲钨酸铵在不同气氛中的热分解机理

<正> 本文以热重及差热分析法为主,采用4.1型精密差示热天平为测试手段,测定了四种APT·nH_2O试样从室温至500℃的热分解曲线,由DTA 曲线的特征揭示了不同制备条件所得APT·nH_2O 分解特性不同,且APT.11H_2O 不经过APT·5H_2O 这一中间过     

非晶态Ni-P合金粉体的脉冲放电制备及其催化性能

采用脉冲放电技术合成Ni-P合金粉体,研究了合金粉体的结构及其对高氯酸铵热分解的影响.结果表明,非晶态Ni-P合金粉体是由微粒组成的团聚结构.脉冲放电电压700、900和1100V对应的弦粒子数依次增大,粉体粒径依次减小,分别为350～500、250～400和150～300nm.Ni-P合金粉体促进高氯酸铵的低温和高温热分解,与纯高氯酸铵相比,高氯酸铵和Ni-P粉体混合物的第1放热峰(低温分解峰)温度降低幅度小于12℃,第2放热峰(高温分解峰)温度降低约53℃;合金粉体粒径减小,第1放热峰强度增强,第2放热峰强度减弱,低温分解失重从高氯酸铵的15.97%增加到42.78%,高温分解失重从81.62%降低到47.58%,高温分解结束时温度的降低幅度为26～43℃.     

偶氮二甲酰胺热分解机理及氧化锌对其分解的影响

采用TG-MlS联用仪表征了不同温度下偶氮二甲酰胺热分解的气体种类,红外光谱表征了偶氮二甲酰胺在不同温度下的分解残留物,探讨了偶氮二甲酰胺的热分解机理以及氧化锌对其分解的影响.研究表明,偶氮二甲酰胺热分解过程分为3个阶段:第一阶段的气相产物为N2、CO、HNCO,固体残留物为联二脲等;第二阶段的气相产物为NH3、HNCO;第三阶段的气相产物为NH3、CO2,固体残留物为尿唑等.ZnO的加入使得偶氮二甲酰胺热分解的第一阶段反应提前,第二阶段反应和第三阶段反应滞后.     

论新闻导语的产生与演变

新闻导语是吸引和指导读阅读消息的媒介,最早产生于19世纪60年代,迄今为止共经历了第一代、第二代和第三代导语三个阶段,本文对导语的产生与演变进行了论述。     

氢氧化镧的热分解动力学

采用不同的升温速率,通过非等温热重法研究了氢氧化镧在氮气气氛中的热分解动力学。该氢氧化物在氮气气氛中为两步分解,第一阶段是氢氧化镧失去一分子水分解为羟基氧化镧,第二阶段是由羟基氧化镧失去一分子水分解为三氧化二镧。使用Flynn-Wal1-Ozawa和Kissinger-Akahira-Sunose等转化率法求出两阶段分解的活化能,同时利用Achar-Brindley-Sharp微分方程和Coats-Redfern积分方程研究了其热分解机理。结果表明,在0.20至0.80的转化率范围内,氢氧化镧在氮气气氛下第一阶段的热分解活化能为155.6 k J·mol-1,机理方程符合收缩球状方程;第二阶段的热分解活化能为192.9 k J·mol-1,机理方程符合收缩圆柱体方程。