负载贵金属的层柱分子筛的氢溢流效应的研究

考察了Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３及Ｐｄ／Ａｌ－ＣＬＭ两种催化剂的苯和均三甲苯加氢饱和性能。结果两种催化剂的苯加氢饱和性能相当，苯转化率均在９９％以上，饱和产物选择性分别为８１．３７％和７７．７３％；两种催化剂的均三甲苯加氢饱和性能差别较大，Ｐｄ／Ａｌ－ＣＬＭ催化剂的均三甲苯转化率为１００％，Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的均三甲苯转化率仅为６．１０％，饱和产物的选择性均在７７％以上。考察稀释后两种催化剂的均三甲苯加氢饱和性能，结果它们的饱和产物选择性均在７８％左右，用Ａｌ－ＣＬＭ稀释Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３后催化剂的均三甲苯转化率为３４．７６％，用γ－Ａｌ２Ｏ３稀释Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３后催化剂的均三甲苯转化率仅为２．１０％。结果表明，Ｐｄ／Ａｌ－ＣＬＭ催化剂中存在氢溢流现象，而且该溢流氢参与均三甲苯加氢饱和反应。     

邻硝基苯甲醚液相加氢反应

报道了非溶剂状态下，采用Ｐｄ／Ｃ催化剂由邻硝基苯甲醚液相加氢制备邻氨基苯甲醚的方法。结果表明，最佳工艺条件为催化剂用量０．４ｇ／Ｌ，反应温度９０℃；甲氢压０．６ＭＰａ；收率为９９．９％。通过气相色谱、红外光谱、质谱等分析仪器对实验结果进行跟踪分析，Ｐｄ／Ｃ催化氢化是一个复杂过程，中间产物有氢化偶氮苯。为探讨催化氢化反应机理提供实证。采用液相催化加氢法，操作简单，反应条件温和，可大幅度地降低生产成本，产品纯度好，产率高，同时缩短反应时间，减少三废污染，可作为一种有效的合成方法使用。     

Mo－Ni／HM催化剂的研究

研制应用于正戊烷异构化的非贵金属催化剂Ｍｏ－Ｎｉ０／ＨＭ。以丝光沸石作载体，经两次２ｍｏｌ／Ｌ的ＮＨ４ＮＯ３铵交换，一次质量分数为０．３６的乙酸交换；用常规方法在室温下先后浸渍活性组分Ｍｏ，助催化剂组分Ｎｉ，ｗ（Ｍｏ）与ｗ（Ｎｉ）的最佳配比为３．２％：１．０％，焙烧温度为４７５℃。在临氢高压微反－色谱联合装置上对该催化剂进行考察，工艺条件为：反应温度３４０℃，压力３．０ＭＰａ，空速１．０ｈ－１，氢油摩尔比４：１。结果为：异戊烷收率达到５５．２％，≥Ｃ５液体收率为９５．２％。研究表明，此催化剂具有活性高，选择性好，成本低等特点，异构化性能优于只用两次铵交换、不同焙烧温度的其它催化剂。     

Mo－Ni／HM催化剂的研究

研制应用于正戊烷异构化的非贵金属催化剂Ｍｏ－Ｎｉ０／ＨＭ。以丝光沸石作载体，经两次２ｍｏｌ／Ｌ的ＮＨ４ＮＯ３铵交换，一次质量分数为０．３６的乙酸交换；用常规方法在室温下先后浸渍活性组分Ｍｏ，助催化剂组分Ｎｉ，ｗ（Ｍｏ）与ｗ（Ｎｉ）的最佳配比为３．２％：１．０％，焙烧温度为４７５℃。在临氢高压微反－色谱联合装置上对该催化剂进行考察，工艺条件为：反应温度３４０℃，压力３．０ＭＰａ，空速１．０ｈ－１，氢油摩尔比４：１。结果为：异戊烷收率达到５５．２％，≥Ｃ５液体收率为９５．２％。研究表明，此催化剂具有活性高，选择性好，成本低等特点，异构化性能优于只用两次铵交换、不同焙烧温度的其它催化剂。     

负载贵金属的层柱分子筛抗硫中毒性能研究

以苯为模型化合物研究了负载贵金属的层柱分子筛（ＰＬＣ）催化剂在苯加氢反应中的抗硫性能。考察了在Ａｌ－ＣＬＭ和Ａｌ－ＣＬＢ上负载Ｐｔ或Ｐｄ的单金属催化剂和负载双金属Ｐｔ和Ｐｄ催化剂的抗硫性能，不同的Ｐｔ／Ｐｄ比对催化剂抗硫性能的影响。结果表明，Ｐｔ（Ｐｄ）／ＰＬＣ的抗硫性能远远低于Ｐｔ（Ｐｄ）／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的抗硫性能；Ｐｔ／ＰＬＣ抗硫性能优于Ｐｄ／ＰＬＣ的抗硫性能；Ｐｔ（Ｐｄ）／Ａｌ－ＣＬＭ的抗硫性能优于Ｐｔ（Ｐｄ）／Ａｌ－ＣＬＢ催化剂的抗硫性能；Ｐｔ－Ｐｄ／ＰＬＣ的抗硫性能较单金属催化剂的抗硫性能得到明显改善，且Ｐｔ／Ｐｄ比对其抗硫性能有重要影响，当含Ｐｔ的质量分数为０．３％，含Ｐｄ的质量分数为０．９％时，Ｐｔ－Ｐｄ／Ａｌ－ＣＬＭ催化剂的抗硫性能最佳。     

3,4—二氯甲苯的合成

以对氯甲苯为原料,经直接氯化合成３,４－二氯甲苯。选择Ａ１Ｃ１３／Ｓ２Ｃ１２为催化剂,经正交试验得最佳反应条件为：反应温度１００℃、催化剂浓度２．０％、主畏催化剂配比１：０．５,此时３,４－二氯甲苯在二氯甲苯中的选择性达５１％,单程收率为４１．５％。     

Pd／Al2O3催化合成2,3,5—三甲基氢醌的连续工艺

利用Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３催化剂,采用固定床的连续工艺将２,３,５－三甲基苯醌催化加氢得到高纯度的２,３,５－三甲基氢醌。考察了溶剂对加氢反应的影响,并通过实验确定了加氢工艺条件：２,３,５－三甲基苯醌的空速为０．２７ｇ·（ｇ·ｈ）＾－１,氢分压为０．１ＭＰａ,加氢反应温度为５０℃,同时将Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３与Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３的催化性能进行了比较,发现Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３催化剂在使用过程中选择性上升。     

CO＋H2合成乙烯膜催化反应性能的研究

本文设计了反应与分离合二为一的膜催化反应器，将自制的负载型ＴｉＯ２－聚丙烯疏水性复合膜材料用于以Ｎｉ－Ｃｕ／ＭＳＯ为催化剂的ＣＯ＋Ｈ２合成乙烯的反应，考察了反应中ＣＯ的转化率和乙烯的选择性。实验结果表明：以Ｎｉ＋Ｃｕ／ＭＳＯ为催化剂ＣＯ＋Ｈ２合成乙烯膜催化反应（反应温度为１５０℃），与常规的催化反应在同温度下进行比较，ＣＯ转化率提高了８．５％，Ｃ２Ｈ４的选择性提高了１２％。     

固载杂多酸 PW_(12)/SiO_2催化合成对苯二甲酸二异辛酯

固载杂多酸 Ｐ Ｗ１２／ Ｓｉ Ｏ２ 对苯二甲酸与异辛醇的酯 化反应具有较高的催化活 性, 实验结果表明：在催化剂用量占对苯二甲酸重量４ ．０ ％ ,反应温度２１０ ～２３０ ℃,醇酸比为４ ．０ ：１ 的条件下,反应７ ．０ ｈ ,对苯二甲酸的转化率达到９９ ％ 以上。固载杂多酸催化剂在应用中易于分离,回收率高,在产 品中的残留低,产品对苯二甲酸二辛酯的酸值低、稳定性好,颜色较浅,克服了硫酸催化剂和钛酸丁酯催化剂的缺点,产品质量明显优于硫酸催化合成的产品,催化剂性能稳定,可重复使用１５ 次以上,催化剂成本低,解决了杂多酸催化剂工业化成本高的问题     

高浓度危险化工废液消解技术研究

采用铁炭微电解－絮凝沉淀－臭氧技术对高浓度危险化工废液进行预处理．研究表明,铁炭 法优化工艺条件的ｐＨ 值为５,铁炭体积比为Ｖ（Ｆｅ）∶Ｖ（Ｃ）＝２∶１,反应时间３０ｍｉｎ,反应２次;絮 凝沉淀反应条件为：初始ｐＨ 值在７～８,投加ＰＡＭ　２ｍｇ／Ｌ,饱和氢氧化钙５００ｍｇ／Ｌ;臭氧优化工 艺条件为絮凝沉淀出水１．８Ｌ,初始ｐＨ 值为９．５,氧气流量为８０Ｌ／ｈ,反应时间为１０ｍｉｎ．实验室 优化工艺条件下ＣＯＤＣｒ 总去除率达到９６．８％,Ｂ／Ｃ由０．１提高至０．３５,提高了废水的可生化性．     

Pd-AlCl_3-凹土催化剂催化苯酚选择性加氢制环己酮

以凹凸棒石黏土为载体,采用浸渍还原和回流吸附负载Pd和AlCl3制备Pd-AlCl3-PAL加氢催化剂,并用于苯酚选择性加氢制环己酮。采用XRD、EDX、TEM对催化剂进行了表征,考察AlCl3、Pd含量以及反应时间和温度对苯酚加氢制环己酮的影响。结果表明:AlCl3的引入和Pd含量的增加可增加催化剂的活性,提高产物环己酮选择性。反应温度的提高可能导致溶剂挥发带走苯酚,其苯酚转化率下降。反应时间的延长并没有显著提高苯酚转化率,反而产生环己醇使环己酮选择性下降。适宜的反应条件为Pd含量5%,反应温度50℃,反应时间1.5h,此时催化剂活性最好,苯酚转化率为98.45%,环己酮选择性可达到94.77%。     

聚(4-乙烯吡啶)-钯配合物的制备及催化作用研究

以均聚的聚 (4 乙烯吡啶 ) (P4VP)为载体制备了聚 (4 乙烯吡啶 ) 钯配合物催化剂 ,考察了聚 (4 乙烯吡啶 )与钯的摩尔比及碱量对催化剂活性的影响 ,证明它在常温常压下能够催化多种化合物 ,如硝基苯、对氯硝基苯、邻氯硝基苯等等 .结果表明 :P4VP与Pd的最佳摩尔配比为 5∶1 ,且在KOH浓度为0 3mol/L时 ,以乙醇为溶剂时 ,催化活性最高 ;P4VP Pd催化氢化芳香族硝基化合物的速度顺序为 :硝基苯 >供甲基取代硝基苯 >吸电基取代硝基苯 .这种催化剂的稳定性较好 ,长时间反应也能保持高活性 .     

NiB/C催化剂用于硝基苯加氢制备对氨基苯酚的研究

以负载型非晶态合金NiB/C为催化剂、硫酸锌溶液为酸性介质进行硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚的反应.考察了反应温度、反应压力、反应时间、NiB/C催化剂加入质量和硫酸锌加入质量对反应的影响,得到了对氨基苯酚取得较高选择性的反应条件.通过建立的五因素四水平的正交实验,确定了较佳实验方案:反应温度为120℃,反应压力为0.1...     

钯基合金催化剂制备及其选择性加氢性能研究

为解决钯（Pd）催化剂在选择性加氢中对目标产物选择性差的问题,添加第二金属M（M为Mn、Fe、Co、Ni）,通过简单共还原法合成了PdM/C双金属合金催化剂;以3?硝基苯乙烯为模型分子,以H₂作为氢源,研究了第二金属对Pd基催化剂选择性加氢性能的影响规律;采用XRD、TEM、气相色谱等方法对Pd基催化剂进行了表征与测试。结果表明,以纯Pd/C为催化剂,3?硝基苯乙烯加氢反应1.5 h,其转化率为100%,3?硝基苯乙烷的选择性仅为29%,过度加氢产物3?氨基苯乙烷的选择性为71%;引入第二金属后,PdM/C对3?硝基苯乙烷的选择性提升到75%~100%。其中,PdFe/C能将3?硝基苯乙烯完全加氢转化成3?硝基苯乙烷,且反应10次后,3?硝基苯乙烯的转化率仍保持在100%,3?硝基苯乙烷的选择性为99%,能够有效地避免过度氢化,实现3?硝基苯乙烯选择性加氢制备3?硝基苯乙烷。     

硝基苯在钯碳催化剂上选择加氢制对氨基苯酚的研究

采用钯碳催化剂对硝基苯选择加氢制对氨基苯酚进行了研究,考察了温度,酸度,反应时间,表面活性剂等对反应的影响,确定了反应的最佳条件。此时硝基苯转化率为５０％,对氨基苯酚的选择性为６０％左右。     

乙炔选择性加氢Pd⁃Ag催化剂上C4烯烃生成规律

针对乙炔选择性加氢Pd⁃Ag催化剂表面绿油生成导致催化剂失活的关键问题，运用XRD和H2⁃TPR表征催化剂的组成及结构性质，运用10 mL固定床高压加氢装置考察了Pd⁃Ag催化剂的乙炔选择性加氢性能及反应过程中绿油前驱体C4烯烃的形成规律。结果表明，不同制备工艺的Pd⁃Ag/Al2O3催化剂乙炔加氢活性存在明显差异，这主要取决于Pd在催化剂表面的分散形式，助剂Ag和活性中心Pd之间紧密的混合可增强电子和几何效应，形成更多的Pd⁃Ag合金相，降低了催化剂的加氢活性，但增加了催化剂的稳定性；而C4烯烃生成量与催化剂活性呈正相关，催化剂活性越高生成的C4烯烃越多，研究结论揭示了Pd⁃Ag催化剂的失活机制，对催化剂的改性和工艺条件优化具有重要的指导价值。     

高酸值松香的加氢工艺研究及产物性能探讨

高酸值松香在高温高压条件下进行加氢反应,使分子内碳-碳双键饱和,得到稳定的工业化产品.以Pd/C为催化剂,研究了不同加氢工艺条件对产物性能的影响,得到最佳加氢反应条件:加氢反应压力5 MPa,反应温度200℃,反应时间2 h,催化剂用量0.3%.采用红外光谱法对加氢前后高酸值松香的结构进行了表征,并通过氧化性实验等方法对加氢效果进行评价.结果表明:在此条件下加氢,产物碳碳双键含量减少,其综合性能特别是高温耐氧化性得到了显著提高.     

助剂对临氢醚化催化剂选择性和稳定性的影响

制备了Pd/树脂催化剂,并用于催化裂化轻汽油的临氢醚化反应。在小型固定床反应装置上考察助剂种类、助剂用量、助剂与主剂的交换顺序对催化剂加氢选择性和助剂对催化剂Pd稳定性的影响。结果表明,助剂种类、助剂用量、助剂与Pd的交换顺序等均对Pd/树脂催化剂的临氢醚化性能有较大的影响。助剂的加入改善了Pd/树脂催化剂的加氢选择性,并使Pd的流失量减少60%。     

在Ni-Mo/Al_2O_3上催化裂化轻汽油的选择性加氢

制备了以Al2O3为载体的镍基双金属选择性加氢催化剂,并用于催化裂化轻汽油的选择性加氢反应。考察了载体焙烧温度、金属镍与钼的负载量对催化剂选择性加氢性能的影响。结果表明,适当的焙烧温度降低了催化剂的比表面积和表面酸性,提高了催化剂的稳定性。助剂钼的加入有利于活性组分镍的均匀分散。在反应温度为80℃、空速为10h-1、氢油体积比为10、压力为1.5MPa的工艺条件下,采用Ni-Mo/Al2O3催化剂,催化裂化轻汽油中二烯烃转化率达到98%以上。制备的选择性加氢催化剂具有良好的活性和选择性,可以在选择性加氢领域获得应用。     

一种由2-辛烯制备正壬醇的工艺

以2-辛烯及合成气为原料,甲苯为溶剂,乙酰丙酮二羰基铑与三齿膦配体形成的络合物为催化剂,经氢甲酰化反应合成了中间产物正壬醛;正壬醛经兰尼镍氢化还原制得正壬醇. 确定了催化剂的用量、反应温度和反应压力等的最佳工艺条件． 结果表明:对于氢甲酰化反应,当底物质量分数为30％,催化剂（以铑计）用量为底物质量的0.2％,乙酰丙酮二羰基铑、三齿膦配体摩尔投料比为1∶4,合成气充入压力为1 MPa,反应温度为120 ℃时,2-辛烯转化率可达80％,产物中正壬醛比例可占98.3％;加氢还原反应中,催化剂的用量为底物质量的3.0％,氢气压力为4 MPa,120 ℃反应3 h,正壬醛转化率可达99.8％. 目标产物经核磁共振氢谱、碳谱进行了表征．