含复合分子筛的灵活型加氢裂化催化剂的研制

中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院采用性能优异的改性复合分子筛为主要裂化组分,用先制备催化剂载体后再浸渍活性金属的方法制备了新一代灵活型加氢裂化催化剂,用于多产优质中间馏分油和低BMCI值加氢裂化尾油。相比较同类型的加氢裂化催化剂,虽然新催化剂的分子筛用量只有原来的67%,但表现出了裂化活性更高、中间馏分油选择性更好以及加氢裂化尾油BMCI值更低的特点。以伊朗VGO为原料,在控制相同转化率的条件下,与同类型催化剂相比,反应温度降低了5℃,中间馏分油选择性提高了2.9百分点,加氢裂化尾油的BMCI值降低1单位以上。新催化剂制备过程简单,反应过程稳定性好,产品适应性强。     

中间馏分油型加氢裂化FC-48催化剂的制备与性能评价

以改性Y型分子筛为主要酸性组分，改性β分子筛为第2酸性组分，钨镍为加氢组分，采用浸渍法制备出中间馏分油型加氢裂化FC-48催化剂。采用减压蜡油为原料，在200 mL小型固定床加氢裂化实验装置上，考察了FC-48催化剂的反应性能，与同类型FC-50催化剂进行对比评价，并进行了工业放大试验。结果表明:与FC-50催化剂相比，FC-48催化剂由于改性β分子筛的加入，引入了更多的B酸中心，在相同条件下，反应温度降低4~5 ℃，中间馏分油选择性提高约1.1个百分点；FC-48催化剂经1 100 h运行后，反应温度升高1 ℃，升温速率仅为0.022 ℃/d，各馏分产品性质保持不变，具有良好的稳定性；工业放大FC-48催化剂产品质量稳定，物化性质和反应性能与实验室所制催化剂相当。     

介-微孔复合分子筛的优化合成及应用

采用多次水解合并晶化结合母液循环使用的方法合成介-微孔复合分子筛AlSBA-15/HY,与常规合成方法相比,该法合成效率提高1倍,原料成本降低,减少了废酸水排放。采用浸渍法将Ni-W活性组分担载在AlSBA-15/HY载体上,制备复合分子筛加氢裂化催化剂NiW/AlSBA-15/HY。以大庆减压蜡油为原料,在200 mL一段串联加氢装置上,考察该催化剂的裂化性能。结果表明,在反应温度385 ℃、氢分压12.5 MPa、氢油体积比1 000、体积空速1.4 h-1的条件下,柴油馏分收率为52.84%,中间馏分油选择性为79.4％,重石脑油芳烃潜含量为43.5％,尾油BMCI值5.0,说明所制得的催化剂加氢裂化活性和中间馏分油选择性高,目标产品质量优。     

复合分子筛催化剂的重油加氢裂化性能

采用水热法合成具有中孔和微孔结构的复合分子筛MCM-41-HY,并对分子筛的结构进行表征。以该复合分子筛为主要裂化组分,通过浸渍法负载金属钨镍,制备催化剂MY-1。以大庆原油馏程为231～501℃的混合VGO为原料,在200mL固定床自动加氢装置上,利用一段串联加氢裂化工艺,考察复合分子筛的裂化性能。评价结果表明,在控制原料中大于350℃馏分油转化率为75%的条件下,加氢裂化生成油C_5+液体收率为98.89%,柴油馏分的收率为68.70%,中间馏分油选择性为83.21%。     

高干点原料多产中间馏分油加氢裂化催化剂研制

为应对加氢裂化原料油的重质化及劣质化,分别以高干点伊朗减压馏分油和天津石化减压馏分油为原料油,通过试验确定适宜从高干点原料多产中间馏分油型加氢裂化催化剂的Y型分子筛与β型分子筛,并确定了两种分子筛的最优相对含量。将Y-β复合分子筛作为催化剂的主要酸性组分,钨、镍为加氢组分制得催化剂Yβ_cat。实验结果表明,与纯Y型加氢裂化催化剂相比,在反应条件相同、转化率相近时,Yβ_cat催化剂的反应温度更低、中油选择性约高1百分点,喷气燃料和柴油产品品质优良,尾油BMCI值（芳烃指数）较低。Yβ_cat催化剂性能稳定,是一种优异的适用于高干点原料多产中间馏分油型加氢裂化催化剂。     

β分子筛在加氢裂化反应中催化性能特点研究

对β分子筛结构特点进行介绍,将β分子筛与Y型分子筛和无定形硅铝的加氢裂化性能进行试验对比,在相同工艺条件下,与Y型分子筛和无定形硅铝等酸性组分相比,β分子筛加氢裂化催化剂中间馏分油选择性提高2.0百分点以上,柴油凝点降低4～12℃。β分子筛在加氢裂化反应中表现出异构性能好、裂化活性高、中间馏分油选择性好、产品质量好、抗氮能力强等特点,具有良好的催化活性、中间馏分油选择性及产品低温流动性,可应用于最大量生产中间馏分油加氢裂化催化剂。     

FC-16多产中间馏分油加氢裂化催化剂的研制及工业放大

为生产更多的优质中间溜分油，抚顺石油化工研究院以特制改性的Y型分子筛和新法β分子筛进行复合作为裂化组分，以金属钨—镍为加氢组分开发了FC—16多产中间馏分油加氢裂化催化剂，实验室和工业放大制备出的该种催化剂与国内外现有同类催化剂相比，中间馏分油选择性不低于参比剂，而活性明显提高，在相同条件下反应温度可降低l0℃左右，具有更大的操作灵活性。     

FC-14高活性多产柴油单段加氢裂化催化剂的研制

针对无定形加氢裂化催化剂生产低凝柴油活性较低的情况，在无定形催化剂中引入专有技术制备的特种改性分子筛，研制出了以无定形硅铝和改性分子筛为裂化组分，以金属钨镍为加氢组分的FC—14高活性多产柴油单段加氢裂化催化剂，经小型加氢试验装置的评价，其中间馏分油的选择性不低于无定形催化剂；而在相同条件下，活性明显提高，反应温度可降低12℃左右；中间馏分油的产品质量也得到较大改善。     

复合分子筛催化剂上重油加氢裂化反应研究

分别以介孔-微孔复合分子筛MCM-41/Beta和AlSBA-15/HY为载体,Ni-W为活性组分,制得两种负载型催化剂,以减压蜡油为原料考察了两种催化剂的加氢裂化性能。结果表明,NiW/MCM-41/Beta和NiW/AlSBA-15/HY都具有很高的加氢裂化活性,此外,NiW/AlSBA-15/HY还具有中间馏分油选择性高及目的产品质量优的特点,能够满足加氢裂化装置最大量生产中间馏分油的要求。     

QHC型加氢裂化催化剂的制备及性能评价

以改性Y分子筛为酸性组分,Ni和W为活性金属组分,采用等体积浸渍法制备出QHC型加氢裂化催化剂,利用X射线衍射、物理吸附、氨气程序升温脱附等方法对其进行表征,并在100 m L加氢裂化小试评价装置和1 L加氢裂化小试放大评价装置上考察了催化剂加氢裂化活性和稳定性。结果表明:与参比剂相比,QHC型加氢裂化催化剂的孔容较大,堆积密度较低,酸量相当;具有较高的活性和较好的中间馏分油选择性;在运行1 500 h的过程中稳定性较好,对不同减压蜡油原料表现出良好适应性。