5-Br-PADAP-十六烷基三甲基溴化铵光度法测定铀

Br-PADAP与CTMAB在乙醇介质中预先形成配合物后,在足量EDTA和F~-存在下与UO_2~(2+)形成稳定络合物。该络合物在水溶液中5min就显色完全,可直接比色测定铀。本方法快速,相对标准偏差小于3％。     

文摘

根据铀同位素的化学交换分离,研究了UO_2~(2+)、Fe~(3+)和Ti~(3+)的氯阴离子络合物的吸附,对各个离子的试验结果与用说明其行为的推导模型的相关数据进行了比较。发现铀酰离子主要以UO_2Cl_4~(2-)吸附到树脂上,在Cl~-浓度为5mol/L以下,高铁离子主要以FeCl_4~-吸附。Cl~-     

某铀尾矿库下游地下水中U形态特征研究

以某铀尾矿库下游地下水为研究对象,分析该地下水水化学成分的基础上,采用PHREEQC软件模拟在不同pH值、pe值条件下U赋存形式及饱和指数(SI)间的变化关系。结果表明:研究区地下水中U主要以UO_2(CO_3)_3~(4-)、UO_2(CO_3)_2~(2-)、UO_2CO_3、(UO_2)_2CO_3(OH)_3~-、UO_2(OH)_2、UO_2(OH)_3~-等形态存在,其中UO_2(CO_3)_3~(4-)所占比例最大,平均高达87.64%。pH值是影响铀存在形态的重要因素,UO_2CO_3在pH=5时含量最高,在pH>5后,UO_2CO_3、UO_2SO_4和UO_2~(2+)含量逐渐下降;UO_2(CO_3)_2~(2-)在pH=6时达到峰值后随pH值增加而递减,在pH>6后具有高络合常数的UO_2(CO_3)_3~(4-)占绝对优势。随着pe值的增加,U~(6+)摩尔浓度不变,而U~(4+)浓度增加。SI结果显示,在该研究区水文地球化学背景下,随着pH值、pe值的改变,地下水中的UO_2SO_4、UO_2CO_3、UO_2(OH)_2均处于溶解状态。     

从UOCl溶液中测定游离HCl

在铀化学和铀的工艺学中,往往遇到铀溶液中测定游离酸的问题。由于铀有水解作用会释放出H~ ,因而用碱直接滴定是不可能的。为此M.Tala曾在N-二甲基甲酰胺(简称DMF)的介质中,加入SCN~-与溶液中的UO_2~(2 )生成简单的络合物,以达到铀不被水解的目的,经验证明,该络合不能完全地将UO_2~(2 )络合,仍有局部水解观象。因而不能进行准确测定。后来笔者改进了这种方法,即在DMF的介质中,UO_2~(2 )先与SCN~-形成简单络合物,     

铀-苯甲酸盐络阴离子PVC膜电极的研究和应用

本文介绍了一种以铀(VI)-苯甲酸盐-次甲基蓝三元络合物为活性材料的PVC膜铀电极,它对络阴离子UO_2(C_6H_5COO)_3~-有选择性响应。在铀浓度为5×10~(-4)～5×10~(-6)M,电极有近似的能斯特响应,斜率为53±2毫伏(11℃)。电极对pH的变化比较敏感,电极电势仅在pH为4.6～5.1相对比较稳定。将此电极与TBP-萃淋树脂的分离方法相结合,可以进行复杂水冶样品中铀的测定,结果与化学法很接近。     

2-(2-噻唑偶氮)-5-磺甲胺基苯酚分光光度测定矿石中铀(Ⅵ)

本文提供了一个直接测定矿石中铀(Ⅵ)的简单、快速、选择性较好的方法。该法在磷酸体系中,pH值6.5时,铀(Ⅵ)与2-(2-噻唑偶氮)-5-磺甲胺基苯酚(TASMAP)和溴化十六烷基三甲基铵形成三元络合物。其最大吸收在570纳米处,摩尔吸光系数约为3×10~4升·摩尔~(-1)·厘米~(-1)。几乎所有常见离子都能被EDTA和氟化钠所掩蔽。溶液中铀量为10～60微克/50毫升时遵守比尔定律,相对标准偏差小于±5％。     

5—Br—PADAP—二六烷基三甲基溴化铵光度法测定铀

Br-PADAP与CTMAB在乙醇介质中预先形成配合物后，在足量EDTA和F^-存在下与UO2^2 形成稳定络合物。该络合物在水溶液中5min就显色完全，可直接比色测定铀。本方法快速，相对标准偏差小于3％。     

差示示波极谱法(硝酸盐催化还原)测定废水中痕量铀

本文研究了用差示示波极谱技术测量UO_2~2+对NO_3-的催化还原波以测定废水中痕量铀的方法。在简易的小型交换柱上采用高选择性的TBP萃淋树脂富集铀并使铀与其共存杂质离子分离。经过试验,选择了适宜的测定底液和分离条件。铀的催化波峰电位为-1.15伏(相对于饱和甘汞电极)。本法灵敏度高,步骤简易,无需除氧以及不需特殊试剂。铀的测定下限为10ppb,测定范围0.010～0.20微克铀/毫升,方法相对标准偏差优于±10％,回收率为93～110％。     

酒石酸对离子型稀土矿杂质浸出行为的影响

为提高稀土浸出过程的选择性,以酒石酸为抑杂剂考察其对硫酸铵浸出稀土时浸出行为的影响。结果表明,以硫酸铵为浸出剂、酒石酸为抑杂剂浸出不同种类稀土矿时,与单独以硫酸铵作浸出剂相比,浸出液中铝、铁去除率可达90%以上,且不影响稀土浸出率。对酒石酸与Al~(3+)、Fe~(3+)的溶液化学计算和分析结果表明,3pH6时,酒石酸可解离出与金属离子稳定络合的配位离子C_4H_5O_6~-、C_4H_4O_6~(2-),与离子型稀土矿浸出时矿石表面解离出的Al~(3+)、Fe~(3+)生成难溶络合物而提高稀土浸出的选择性,浸出过程酒石酸络合铁离子与铝离子的适宜pH范围为4~5。     

铬青R-十六烷基三甲基溴化铵分光光度法测定微量铀(Ⅵ)

近年来,有关三元络合物分光光度法的报道甚多,但用于测铀的较少。甲基百里酚蓝(MTB)和邻苯三酚红(PGR)作显色剂时摩尔吸光系数ε分别为3.3×10~4和3.8×10~4;用铬天青S(CAS)时ε可达1×10~5,并可用于简单体系中铀的测定,但需用奇臭有毒的吡啶作缓冲液。而用铬青R(ECR)作显色剂的报道较少,未见用于常规分析。     

FIA—I型铀自动分析仪的研制

FIA－I型铀自动分析仪由流动注射流路系统、微机系统、光度检测器和电子学电路组成。流路系统装有新设计的多功能注入阀，它能自动更换试样注入体积，具有多位路切换功能，可以方便地改变测定的范围项目，使仪器能进行多种方式的流动性注射分析操作，具备了通用仪器的功能。流路系统中还配有对铀有特效富集能力的萃取色层柱，使仪器能适用各种复杂试样中痕量铀的测定。采用Br-PADAP作显色剂，加入阴离子表面活性剂十六烷基吡啶，在水相介质中测定铀。测定范围为0．02－500mg/L，相对标准偏差1％－2％，分析速度为30－90样品次／h。经实际应用考核，取得了满意的结果。     

三元络合物分光光度法测定离子交换树脂中微量钼

用碱溶法溶出树脂中钼,并借助于钼(Ⅵ)与邻苯三酚红(PR)和溴化十六烷基三甲铵(CTAB)在pH4的溶液中反应形成兰色三元络合物的原理测定钼。测定的最佳条件:络合物光吸收峰值为605纳米,显色酸度为pH2～6,0.03％PR溶液1.4～4毫升,0.2％CTAB溶液1～5毫升。在抗坏血酸、EDTA和氟化铵存在下,下列元素量不干扰10微克钼的测定:0.05毫克Bi~(3+),0.5毫克Al~(3+),0.8毫克Fe~(3+),1毫克UO_2~(2+)、Ca~(2+)、Zn~(2+)、Cu~(2+),2毫克     

FIA—Ⅰ型铀自动分析仪的研制

FIA—1型铀自动分析仪由流动注射流路系统、微机系统、光度检测器和电子学电路组成。流路系统装有新设计的多功能注入阀,它能自动更换试样注入体积,具有多位路切换功能,可以方便地改变测定的范围项目,使仪器能进行多种方式的流动注射分析操作,具备了通用仪器的功能。流路系统中还配有对铀有特效富集能力的萃取色层柱,使仪器能适用各种复杂试样中痕量铀的测定。采用Br-PADAP作显色剂,加入阴离子表面活性剂十六烷基吡啶,在水相介质中测定铀。测定范围为0.02—500mg/L,相对标准偏差1％—2％,分析速度为30—90样品次/h。经实际应用考核,取得了满意的结果。     

文摘与简讯

铀(V)的电子传递反应:铀(V)-铀(V1)自交换反应的动力学:Howes K.R. et al., Inorganic Chemistry, 1988, 27(5), 791—794 采取用汞灯(λ=254nm)照射铀(V1)的脱气溶液的光化学方法制备了铀(V)。铀(V)的紫外光谱在255nm波长处有一个吸收峰,其消光系数为660L.mol~(-1)·Cm~(-1)。用紫外-可见光·谱法、截流分光光度法和激光闪光光解法研究了铀(V)和铀(V1)与铬、钌和钴的各种络合物的电子传递反应。根据Marcus的外层电子传递理论进行了计算,UO_2~ -UO_2~(2 )自交换反应的速率常数为1—15L.mol~(-1).s~(-1)。     

稀硫酸介质中沥青铀矿溶解动力学的探讨

在研究MnO_2-UO_2-H_2SO_4-H_2O,MnO_2-Fe~3-UO_2-H_2SO_4-H_2O和UO_2-Fe~(3 )-H_2SO_4-H_2O等不同体系中UO_2溶解速率的基础上,探讨了含铁离子的稀硫酸介质中,以MnO_2作氧化剂时,UO_2氧化-溶解速率与MnO_2表面所生成的Fe~(3 )活性络合物溶解速率的关系,及其与溶液中Fe~(3 )/Fe~(2 )电子对(以下简称电对)含量的关系。     

从海水中采铀

从海水中采铀的试验,在战后始于英国和美国,后来苏联、联邦德国、日本等国也都积极进行。尤其是日本,从1965年前后起就热衷于这一研究,现已处于领先地位。海水中铀的浓度约为十亿分之三,其化学形式一般认为是与碳酸根离子络合的三碳酸铀酰离子(UO_2(CO_3)_3~(4-))。从pH值稍低的海水中,铀易于被各种吸附剂吸附,     

铀工艺溶液中Fe~(2 )和Fe~(3 )的光度测定

用乙酰丙酮(HAA)-三氯甲烷萃取分离Fe~(3 )和Fe~(2 )已有报道,但在α,α-联吡啶介质中分离效果较差。我们研究了用邻菲啰啉作Fe~(2 )和Fe~(3 )的显色剂,在pH=4的醋酸-醋酸铵缓冲溶液中,用HAA-CHCl_3萃取分离Fe~(3 )和Fe~(2 )效果较好。萃取到有机相中的Fe~(3 )和HAA啰呈黄色络合物,最大吸收波长为445nm,表观摩尔吸光系数为3.5×10~3。水相中的Fe~(2 )-邻菲啰啉呈红色络合物,最大吸收波长为510nm。二种络合物均服从比尔定律,因而可以用光度法连续测定铀工艺溶液中Fe~(2 )和Fe~(3 )的含量。实验结果证明,拟定的分析步骤,操作简便、快速,用于生产实践获得满意的结果。     

HDEHP从硝酸底液中萃取UO_2~(2+)动力学研究

本文采用上升液滴法研究HDEHP-煤油溶液从硝酸底液中萃取UO_2~(2+)的动力学。根据本文实验数据,HDEHP萃取UO_2~(2+)的速率可以下列动力学方程表示:R=K[UO_2~(2+)]aq[HA]~2(o)实验测定了改变温度(15至40℃)对萃取速率的影响,用Arrhenius式可求得萃取反应的表观活化能为16.0kJ/mol。由实验结果推测,HDEHP从硝酸底液萃取UO_2~(2+)的反应,可能按下列三步进行:其中反应(1)生成两相界面配合物是萃取速率的控制步骤.     

关于季铵盐萃取铀多核萃合物的研究

关于季铵盐从碳酸钠溶液中萃取铀的反应,前人均认为: UO_2(CO_3)_3~(4-)+4R_4NCl(?)(R_3N)_4UO_2(CO_3)_3+4Cl~-萃合物中铀与季铵的摩尔比为1:4,含0.1M季铵盐的有机相萃取铀的理论饱和容量为5.95克/升。在铀水冶碱法工艺中,以季铵盐(甲基三烷基(C_9～C_(11))氯化铵、熔点40±5℃、闪点168℃燃点189℃,d_4~2:0.8232,M:410～418)的煤油溶液(加入仲醇(C_(12)～C_(16))作添     

钡离子对萤石、重晶石和方解石浮选行为的影响

难免离子对盐类矿物的浮选有重要影响,Ba~(2+)为萤石-重晶石-方解石型伴生矿的难免离子。通过单矿物浮选试验,考察在pH值为5~9时,Ba~(2+)对油酸钠浮选萤石、重晶石及方解石的影响。通过溶液化学计算、zeta电位测试分析,探讨了Ba~(2+)对3种矿物的作用机理。浮选结果表明:Ba~(2+)对萤石和方解石有抑制作用,对重晶石有活化作用。zeta电位测试结果与溶液化学分析表明:在pH值为5~9时,钡离子以Ba~(2+)组分存在,能与萤石和方解石进行阳离子交换,置换出的Ca~(2+)能消耗溶液中的OL-和(OL)_2~(2-),从而抑制萤石和方解石。Ba~(2+)能减小重晶石表面负电荷,减小颗粒间的排斥力,更易产生颗粒团聚体,增加了重晶石颗粒与气泡碰撞的几率,从而活化重晶石。