Ziegler-Natta催化剂制备低相对分子质量聚乙烯的研究

采用化学法对MgCl2载体进行改性,负载TiCl4活性组分,制备了Ziegler-Natta催化剂,并用于乙烯聚合制备低相对分子质量聚乙烯.结果表明:乙烯聚合时,同时使用内外给电子体时的聚合活性最高.选用该高效负载催化剂为主催化剂,三乙基铝为助催化剂,温度为100 ℃,压力为1.9 MPa,所制聚乙烯的黏均分子量为(1...     

宽相对分子质量分布聚丙烯技术进展

介绍了相对分子质量分布对聚丙烯(PP)性能的影响以及加宽相对分子质量分布在PP新产品开发中的作用。通过改变聚合工艺或采用新型催化剂加宽PP的相对分子质量来克服普通PP刚性差、热变形温度低、熔体强度差的缺点，提高PP的性能，拓宽了PP应用领域。     

TiCl_4/NiCl_2/SiO_2催化剂制备宽峰分布PE的研究

以SiO_2为载体,依次加入NiCl_2或Ni(NO_3)_2、给电子体,然后负载TiCl_4,制备多相齐格勒-纳塔催化剂,以三乙基铝为助催化剂,催化乙烯均聚合及乙烯-1-己烯共聚合,均可得到宽峰分布聚乙烯(PE)。考察了NiCl_2或Ni(NO_3)_2加入量、给电子体结构与加入量、聚合温度及1-己烯加入量对催化性能的影响,并考察了催化剂的氢调敏感性。结果表明:m(NiCl_2)/m(SiO_2)为1:10,2-氯吡啶与SiO_2的摩尔比为为1:10时,80℃下陔催化剂体系可高效催化乙烯聚合,催化效率达3.5 kg/g,PE的相对分子质量分布(M_w/M_n)为15.8;在相同条件下催化乙烯-1-己烯共聚合时,1-己烯加入量为15 mL,其催化效率可达3.7 kg/g,共聚物的M_w/M_n为16.9。     

乙丙共聚物相对分子质量分布的研究

以三氯氧钒-混合烷基铝、改性三氯氧钒-倍半烷基铝、三氯氧钒-倍半烷基铝、三乙酰丙酮钒-三异丁基铝为催化体系,以己烷为溶剂、氢气为相对分子质量调节剂,研究了不同催化体系对聚合物相对分子质量分布的影响。对主催化剂的加入量、助催化剂与主催化剂的比例、氢气的体积分数对聚合物相对分子质量分布的影响进行了较详细的研究。结果表明,采用不同的催化体系,得到的聚合物相对分子质量分布不同,n(Al)/n(V)对聚合物相对分子质量分布无影响。     

溶剂型丙烯酸树脂相对分子质量分布的控制

从溶剂型丙烯酸树脂的分子结构和施工性能等方面分析了不同类型丙烯酸树脂相对分子质量分布的影响,并介绍了相对分子质量分布的控制理论和对不同相对分子质量分布的丙烯酸树脂聚合的控制方法。     

宽相对分子质量分布茂金属聚乙烯非等温结晶动力学

聚合物的相对分子质量分布是影响其结晶行为的重要因素之一,同时也显著影响聚合物产品生产工艺及加工性能。采用茂金属催化剂制备了相对分子质量分布不同的3种茂金属聚乙烯(mPE)产品,应用差示扫描量热(DSC)法进行非等温动力学研究。结果表明：mPE聚合物链的立构规整性保持较好,没有随着相对分子质量分布变宽而明显变差,但是相对分子质量分布的变宽降低了mPE的结晶速率,且在结晶度较高时影响更加显著。     

用均相钕系催化剂合成具有窄相对分子质量分布的顺式-1,4-聚丁二烯

在丁二烯存在及50℃下,使钕系化合物,如新癸酸钕、异辛酸钕以及异辛酸改性的膦酸钕与Al（i-Bu）2H反应,再与Al（i-Bu）2Cl作用,可形成均相稳定的钕系催化剂体系。结果表明,该催化剂不仅对丁二烯聚合具有高的催化活性及立体定向性（顺式-1,4-结构质量分数大于96％）,而且具有单一活性中心的特征,可合成相对分子质量分布指数接近于2．00的聚丁二烯。     

Ziegler催化剂铝／钛比对乙烯聚合反应的影响

按照乙烯聚合反应机理,论述了Ziegler催化剂铝/钛比降低,对乙烯聚合反应及产品性能的影响,并对所得结果进行了讨论。     

分子量宽峰分布聚乙烯茂金属催化剂的研究

以复合茂金属催化剂和双载体茂金属催化剂乙烯聚合、考察聚乙烯（ＰＥ）分子量分布变化情况。结果发现两者都使ＰＥ分子量分布加宽,其中复合茂金属催化剂Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／ＹＢ３使分子量分布从２．３７增至９．１８。分子量分布增加幅度与不同复合茂经剂、催化剂配比、２载体量之比负载催化剂用量有关。     

气相法PE催化剂技术进展及研究设想

就国内外气相法ＰＥ催化剂的研究和技术进展进行综述，并对各种ＰＥ催化剂的制备和性能加以简要介绍，对齐鲁石油化工公司ＰＥ中试装置今后的研究工作提出的设想。     

Z-N催化剂生产宽/双峰MWD聚乙烯的研究进展

介绍了Ziegler-Natta(Z-N)催化剂在单反应器中生产宽,双峰相对分子质量分布(MWD)聚乙烯(PE)的最新研究进展,概括了Z-N催化剂制备宽／双峰MWDPE的主要方法及特点,即传统的Ti系催化体系生产的双峰PE的MWD较窄,改进的Ti-V双金属催化体系活性高,可以调节MWD,但反应操作难度大。通过加入不同的配合物,调节并改进PE的MWD,取得了较好的实验结果。宽/双峰MWDPE的生产和开发是PE工业发展的一个重要方向。     

Ziegler-Natta催化剂制备宽/双峰分布PE的研究进展

综述了近年来Ziegler-Natta(Z-N)催化剂制备宽/双峰分布聚乙烯(PE)的研究状况,介绍了含有无机化合物和给电子体化合物的MgCl2载体型和复合载体型两种Z-N催化剂的各种制备方法对PE相对分子质量分布的影响,同时介绍了相关Z-N催化剂的一般制法.研究发现:MgCl2载体型Z-N催化利制备的PE相对分子质量...     

中分子量聚乙烯齐格勒-纳塔催化剂的研究

合成了一种钛系齐格勒-纳塔烯烃聚合催化剂，该催化剂具有较高的乙烯聚合活性，其乙烯聚合动力学平稳，氢调敏感,所得到的乙烯聚合物具有中等分子量分布。     

均相钕系催化剂合成窄相对分子质量分布的高顺式-1，4-聚丁二烯

考察了由Nd(vers),(简称Nd)、Al(i-Bu)2H(简称Al)争Al(i-Bu)2Cl(简称Cl)组成的均相催化剂体系在5L釜中于70℃聚合丁二烯的反应规律,并在2m3装置上进行了放大试验.结果表明,该均相钕系催化剂具有高的稳定性;Al/Nd(摩尔比)是影响相对分子质量分布的重要因素,当Al/Nd低于20时,产物的相对分子质量分布在3.00以下;改变Nd/Bd(摩尔比)或使用不同组成的Al,可改变聚合产物的门尼黏度,但对相对分子质量分布无明显影响.在2m3装置上,采用均相钕系催化荆可以得到收率大于90%、相对分子质量分布小于3.00和顺式-1,4-结构摩尔分敷大于97.0%的聚丁二烯.     

单反应器法生产宽/双峰聚乙烯催化剂研究进展

系统介绍了国内外用于单反应器法生产宽/双峰聚乙烯的催化剂,主要包括混合催化剂、双/多金属催化剂、双载体催化剂和其它催化剂体系;阐述了各类催化体系的优缺点及研究现状;评述了各种催化剂的工业化应用前景。     

负载钛催化体系催化合成低相对分子质量聚丁烯-1

以氢气为相对分子质量调节剂,采用自制的TiCl4/MgCl2-Al（i-Bu）3负载钛催化体系,合成了聚丁烯-1热塑性弹性体（PBt-TPE）。在3L釜中考察了Al/Ti、Ti/Bt、氢气压力及聚合温度对单体转化率、相对分子质量、乙醚中不溶物含量及结晶度的影响。结果表明：氢气压力能够有效调节聚合物的相对分子质量,随聚合温度的升高,聚合物转化率和相对分子质量先升高后降低;乙醚中不溶物含量呈降低趋势。     

GPC法测定PAN的平均相对分子质量及其分布

用凝胶渗透色谱 (GPC)测定PAN的平均相对分子质量及其分布。采用宽分布的PAN标准试样 ,在溶剂二甲基甲酰胺中加入 0 .0 4～ 0 .0 8mol/L的NaNO3替代LiBr ,提高了色谱柱的分离效果。用计算机模拟出PAN的GPC校正曲线方程 ,对宽分布的标准试样进行重复测定 ,结果相对标准偏差均小于 3 .5 %。     

具有窄相对分子质量分布的钕系聚丁二烯的制备与性能

采用Nd（vers）3／Al（i-Bu）2H／Al（i-Bu）2Cl催化体系,合成了相对分子质量分布指数为2．53的聚丁二烯,考察了Nd（vers）3和Al（i-Bu）2H用量对该聚丁二烯相对分子质量分布及其门尼黏度的影响规律。结果表明,具有窄相对分子质量分布的聚丁二烯的加工行为良好,其300％定伸应力、拉伸强度和扯断伸长率明显高于宽相对分子质量分布的锼系聚丁二烯BR 9100-41和镍系聚丁二烯BR9000。     

激光光散射法测定PNIMMO的相对分子质量及其分布

介绍了火药用黏合剂PNIMMO(端羟基聚3–硝酸酯甲基–3–甲基氧杂环丁烷)的相对分子质量及其分布测定的激光光散射法。该法以四氢呋喃为流动相,通过MZ–gel SD plus凝胶色谱柱、示差折光检测器与多角激光光散射仪联用,获得了样品的相对分子质量及其分布,并对谱图进行分析讨论。结果显示,激光光散射法不依赖于标样,可直接测定PNIMMO的相对分子质量及其分布,快速简便,结果可靠,对于PNIMMO合成工艺的改进和后处理方法的选择具有指导意义。