非光气熔融酯交换合成聚碳酸酯的研究进展

非光气熔融酯交换缩聚法相对于传统光气界面缩聚法合成聚碳酸酯有着成本较低、无污染、不使用溶剂等优势并且作为新一代绿色环保型工艺已经受到了世界各国的关注。本文着重从非光气熔融酯交换缩聚法合成聚碳酸酯的反应动力学机理、催化剂和非光气法的工艺条件上进行了阐述,为今后从事开发非光气熔融酯交换缩聚法的工作者指明出一定的道路。     

双酚A聚碳酸酯合成新方法的研究进展

介绍了双酚A聚碳酸酯不同于工业生产中常用的光气法和熔融酯交换法的3种新的合成方法,即固相缩聚法、开环聚合法、完全非光气法的实施方法、主要特点及其新进展,探讨了各种方法存在的主要问题以及对生成的聚合物结构和性能的影响。固相缩聚是由预聚物结晶后在固相缩聚,可以获得结晶型双酚A聚碳酸酯并提高聚合物质量;开环聚合法首先合成环状碳酸酯低聚物再开环聚合得到聚合物,可以获得很高分子质量聚合物;完全非光气法在合成过程中完全避免了光气的使用,环境友好,聚合物质量高,很有发展前景。     

聚碳酸酯胶液的连续净化

本文是研究光气化法聚碳酸酯（ＰＣ）胶液连续净化工艺，研究结果表明，采用多台离心萃取机串联可以实现聚碳酸酯胶连续净化，并能在工业生产上应用。     

改进光气法聚碳酸酯合成工艺扩大试验

在伟大的批林批孔运动推动下,为了贯彻落实科研工作以双革为主课题、工厂为主战场、工人为主体的方针,1974年,沈阳化工研究院与杭州塑料化工一厂协作,采用该厂生产设备(作部分修改),进行了光气法聚碳酸酯合成新工艺的扩大试验。实验结果表明,新工艺具有下列优点:1.分子量可以稳定在±2000以内;2.反应时限大为缩短,光气化反应阶段在10分钟结束,缩聚阶段在30分钟内结束;3.水相双酚基本上全部参与反应;     

非光气法聚碳酸酯的合成方法

概述了聚碳酸酯的结构及性能,并简要介绍了其应用、产能分布及工业生产技术现状,认为非光气法合成聚碳酸酯是主流趋势,重点阐述了氧化羰基化法、碳酸二苯酯酯交换缩聚法以及碳酸二甲酯法三种非光气法合成聚碳酸酯的技术路线及其合成工艺的特点,并从原料、催化剂、工艺等方面对其工业化前景进行了分析。我国碳酸二甲酯产能高,聚碳酸酯缺口大,指出以碳酸二甲酯为原料合成聚碳酸酯是我国未来的发展方向。     

聚碳酸酯连续界面缩聚反应物配比的控制与串联反应釜特性的研究

聚碳酸酯界面缩聚反应中,光气与双酚A的摩尔比在1.10～1.12的范围内,体系的pH呈现一个突降区域,在此区域内,缩聚反应和缩聚产物呈最佳状态;连续法界面缩聚反应也有相似的规律性。串联反应釜系统具有良好的特性,可以满意地实现工业规模连续界面缩聚反应。体系的pH与粘度值可作为工业生产过程自动控制系统的控制参数。     

光气法生产聚碳酸酯的工艺流程

综述了光气法生产聚碳酸酯的工艺流程，主要包括溶液缩聚法和界面缩聚法；详细介绍了光气界面缩聚法制备聚碳酸酯的原料配制、聚合反应过程及后处理过程；最后概括了光气化法界面缩合成聚碳酸酯反应过程的影响因素，主要有原料物质的量比、有机相惰性溶剂的选择及回收、反应过程的pH值、胶液萃取精制工艺的操作及分子量控制剂的选择等。     

大力开发非光气法聚碳酸酯的生产（上）

聚碳酸酯已成为国际上发展最快的新材料之一，国内需求也与日俱增。本文归纳了国内外聚碳酸酯生产，技术现状及发展情况，推荐采用非光气法熔融工艺，以甲醇和一氧化碳为主要原料，用液相氧化羰基法制得的碳酸二甲酯（ＤＭＣ）与醋酸苯酯交换得碳酸二苯酯，再与双酚Ａ酯交换后缩聚制得聚碳酸酯。     

万华界面光气法PC装置建成投产

正近日,万华化学烟台工业园一期70 kt/a界面光气法聚碳酸酯(PC)装置成功实现连续化生产。该界面光气法装置是万华化学历经十余载艰苦卓绝的自主研发而成,具有完全自主知识产权。历经十余载艰苦卓绝的自主研发,万华化学烟台工业园一期70 kt/a界面光气法聚碳酸酯(PC)装置于近日成功实现连续化生产,并产出高品质合格产品。该系列产品已在市场上获得广泛认可,多家国内外知名品牌客户已与万华化学达成了2018年战略合作协议。     

聚碳酸酯合成技术进展

综述了聚碳酸酯(PC)已经实现工业化的4种合成聚合工艺,按照各生产工艺的流程和特点对其进行了阐述。同时,介绍了非光气法缩聚阶段的关键设备。非光气法PC生产工艺已经在竞争中逐步占据优势,未来需要进一步优化酯交换反应和缩聚反应阶段的反应器设计。     

大力开发非光气法聚碳酸酯的生产（下）

聚碳酸酯已成为国际上发展最快的新材料之一，国内需求也与晶俱增。本文归纳了国内外聚碳酸酯生产、技术现状及发展情况，推荐采用非光气法熔融工艺：以甲醇和一氧化碳为主要原料，用液相氧化羰基法制得的碳酸二甲酯（ＤＭＣ）与酯酸苯酯交换得碳酸二苯酯，再与双酚Ａ酯交换后，缩聚制得聚碳酸酯。     

酯交换缩聚法合成聚碳酸酯的研究进展

聚碳酸酯的酯交换缩聚工艺具有绿色环保的特性,符合当今世界可持续发展的主题,相对于传统的光气法工艺更具有发展前途。综述了国内外在酯交换缩聚工艺的机理以及催化剂选择和工艺条件上取得的进展。指出碳酸二苯酯与双酚A酯交换反应是四面体机理,正反应是二级反应,逆反应是三级反应;以La(ACAC)_3作催化剂,得到的产品不但粘均分子量较高,而且热稳定性非常好;利用酯交换熔融聚合工艺可以解决传统光气法的环境问题,而固相聚合可以得到超高分子量的产品。     

聚碳酸酯的生产技术进展

综述了聚碳酸酯(PC)的制备方法及其研究进展,以及其作为计算机外壳材料方面的应用。PC的制备方法主要有光气法、熔融酯交换缩聚合法和CO_2法等。应对现有光气法进行不断改进,使之更加环保;应加快熔融酯交换缩聚合法所用新型催化剂的研发,以不断提高反应收率和降低生产成本;以CO_2为原料合成PC,不仅可以利用CO_2资源,而且还可以减轻环保压力,是目前研究开发的热点,因此应加快CO_2法产业化进程。在未来一段时间内,PC仍是计算机外壳广泛使用的材料。     

聚碳酸酯聚合反应器的开发研究 Ⅰ反应过程的工程分析

本文在聚碳酸酯界面缩聚反应间歇实验的基础上,进行了反应过程的分析。从工程放大的角度考虑,缩聚反应过程可分为前期和后期。前期反应时间颇短,着眼点应是抑制光气的过量水解,以保证后续反应的克分子配比。后期反应需一定的反应时间,以保证链的增长过程达到需要的平均分子量、前期反应主要应保证足够高的水相双酚 A 酚氧离子浓度。后期反应为传质过程控制,强化传质是主要因素。     

聚碳酸酯技术现状及市场分析

针对聚碳酸酯光气法和非光气法生产工艺,阐述了几种聚碳酸酯装备过程的优缺点,着重介绍了非光气法制备技术,并对其绿色环保、投资少、竞争力强等特点进行了探讨;通过国内外聚碳酸酯的供需市场情况以及生产规模分析,提出了盲目开发建设的弊端和加强改性产品研究的思路。     

聚碳酸酯生产工艺现状分析

对聚碳酸酯进行简单介绍,系统综述了聚碳酸酯的生产工艺现状,包括光气法和酯交换法。重点阐述了非光气熔融酯交换法生产工艺,并对目前一些创新工艺进行了简单介绍。非光气熔融酯交换法因不使用光气,绿色环保,备受人们青睐,是未来聚碳酸酯行业主要的发展方向。     

双酚A和四溴双酚A共聚碳酸酯的初步研究-耐燃聚碳酸酯的试制

本文叙述了由光气界面缩聚法制备四溴双酚A、双酚A和光气耐燃聚碳酸酯工艺。本工艺克服了双酚A和四溴双酚A因反应速度不同、产生各自的均聚物的缺点,能很方便地制得不同溴含量的耐燃共聚聚碳酸酯。耐燃共聚聚碳酸酯可以以任意比例与双酚A聚碳酸酯树脂共混,制备耐燃聚碳酸酯而不影响其物理机械性能。     

非光气法聚碳酸酯与光气法聚碳酸酯性能差异研究

将非光气法和光气法聚碳酸酯进行了微观结构分析及力学性能分析,从微观结构的不同解释宏观性能的区别,再通过与ABS共混,研究了两种聚碳酸酯在改性过程中的差异。研究发现,非光气法PC的端基为酚羟基和苯基,光气法PC的端基复杂;光气法PC的分子量分布较宽,其高分子量分子含量更多,光气法PC的简支梁缺口强度优于非光气法PC。另外,通过PC和ABS共混改性发现,非光气法PC在改性加工过程中易分解,热稳定性略差。     

聚碳酸酯合成技术综述

简单介绍聚碳酸酯的结构、性能及应用情况,综述了包括光气界面缩聚法、间接光气法、甲醇液相羰基化法、甲醇气相羰基化法、二氧化碳一甲醇法等合成聚碳酸酯的工艺技术情况,阐明了完全非光气工艺是聚碳酸酯合成技术发展的方向,并对聚碳酸酯发展的前景进行了展望,同时对我国聚碳酸酯工业的发展提出了几点建议。     

我国聚碳酸酯工业发展思路

１．提高我国聚碳酸酯的供给水平和能力。由于聚碳酸酯生产装置的技术要求较高，我国缺乏技术优势，因此在新建该类装置时，以从国外引进成套生产技术为主。目前世界聚碳酸酯的生产工艺主要有：光气化法生产工艺、熔融法生产工艺（即酯交换法）及非光气法生产工艺３种。其中非光气法生产工艺是近年开发成功的新工艺，虽然在该法中，也是由碳酸二苯酯与双酚Ａ通过酯交换生成聚碳酸酯，但其与原先的酯交换工艺相比具有明显优势。２．在进行产品开发时，应注重聚碳酸酯产品结构的优化。可关注以下的应用领域。（１）汽车应用领域。除汽车照明系…