四氢萘加氢裂化反应动力学

在连续流动的微反装置上,研究了四氢萘加氢裂化反应动力学,探讨了加氢裂化催化剂活性中心与反应表观活化能的关系。结果表明,四氢萘加氢裂化反应为拟一级反应。在８．５ＭＰａ时,其表观活化能为１３２．７４８ｋＪ·ｍｏｌ－１。在６．５ＭＰａ时,当反应温度高于３６０℃,强酸中心与弱酸中心同时活化,活化能从８７．２７４ｋＪ·ｍｏｌ－１提高到１０３．２７６ｋＪ·ｍｏｌ－１     

甘油丙酮缩合反应动力学

本文研究了甘油丙酮缩合反应过程的动力学性质，结果表明，该反应为正向二级逆向二级的可逆反应，正反应速度远小于逆反应速度，正逆反应的活化能分别为２１．０７ｋＪ．ｍｏｌ＾－１和２４．６１ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。在１０℃～３０℃范围内平衡常数为０．２１３～０．１６６。     

四氢萘在含USY分子筛Mo－Ni加氢裂化催化剂上反应的研究

在国产３８２５型加氢裂化催化剂上，利用连续流动固定床微型反应装置，在４．５～８．５ＭＰａ和３２０～３８０℃条件下，测定了四氢萘加氢反应动力学数据，建立了四氢萘加氢裂化的反应网络和动力学模型。     

乙酸异戊酯杂多酸催化合成及其动力学研究

研究了以钨硅酸为催化剂,苯为带水剂乙酸和异戊醇直接酯化合成乙酸异戊酯的优化反应条件,该杂多酸催化反应的速率方程为－ｄＣＡ／ｄｔ＝ｋＡｃＡｃＢ,反应表现活化能Ｅａ＝１４２．５７ｋＪ／ｍｏｌ,反应速率常数ｋＡ（Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｍｉｎ＾－１）＝７．７５×１０＾１７ｅｘｐ（－１７１４８．２／Ｔ）。     

对硝基苯甲酸催化加氢本征动力学

用活性炭载钯催化剂,在排除扩散影响的条件下,研究了对硝基苯甲酸加氢的动力学。实验测定了氢气压力、温度、催化剂浓度等因素对反应速率的影响。研究结果表明：对硝基苯甲酸催化加氢反应为一级反应,表面化学反应活化能Ｅ＝２５．９１０ｋＪ／ｍｏｌ,原子氢吸附热ＱＨ＝３８．４８７ｋＪ／ｍｏｌ,其总括动力学方程为ｒ＝Ｋｃ２ＴＫＨαＰＨ（１＋ＫＨα·ＰＨ）２·ｃＡ其中：ｃ２ＴＫ＝４．０３５×１０３ｅｘｐ［－２５９０９．４９／ＲＴ］,ｍｉｎ－１αＫＨ＝５．０１３×１０－６ｅｘｐ（３８４８６．９３／ＲＴ）,ＭＰ     

CaFe0.2Ti0.8O3-δ混合导体的电导和氧渗透性能研究

采用固相反应法制备了致密的高温混合导体ＣａＦｅ０．２Ｔｉ０．８Ｏ３－δ,测量它在９００－１１００℃的总电导率为０．０８－０．１１Ｓ／ｃｍ,氧渗透率为１０＾－８－１０＾－１０ｍｏｌ／ｃｍ＾－２．ｓ结合总电导与氧渗透的数据计算出样品的电子和离子导电率,在１１００℃时分为０．１１和８．５×１０＾－３Ｓ／ｃｍ;氧渗透活化能约为１７０ｋＪ／ｍｏｌ;氧离子和电子电导活化能分别为１７９±６和２２±２ｋＪ／ｍｏｌ     

ZA—90甲苯歧化或烷基转移催化剂的首次工业应用

研制成功的ＺＡ－９０高硅丝光沸石甲苯歧或基转移催化剂，在反应压力３．０ＭＰａ、ＬＨＳＶ１．２ｈ＾－１、氢烃分子比６．７／１下反庆１０００小时，反应温度３９０４０５℃，转化率４２．２８ｍｏｌ％。选择性９７．５４ｍｏｌ％。在引进装置上工业应用近四年来，反应压力２．２ＭＰａＬＨＳＶ不大于０．３６ｈ＾－１，产物中苯加二甲苯为４１．８１ｍｏｌ％，芳烃收率９８．６９ｍｏｌ％，反应温度低，提温速度慢，现仍继续使     

铝试剂热氧降解动力学研究

本文在用热分析方法研究了铝试剂的热氧降解历程后＾［１］,用Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｒｎ方程进行动力学处理,确定铝试剂热氧降解的表面反应级数为１．８、１．６、１．５、０．８２和活化能力６０．２ｋＪ／ｍｏｌ、１１３．３ｋＪ／ｍｏｌ、６５．２ｋＪ／ｍｏｌ、２７４．２ｋＪ／ｍｏｌ。     

1,3—二氯丙烯水解反应动力学

本文研究了顺及反－１,３－氯丙烯混合物水解反应过程的动力学。结果表明,利用１０％ａＯＨ水溶液,在６５￣８０℃的条件下,顺及反－１,３－二氯丙烯的水解反应均为二级反应,顺、反异构体的表观活化能分别为８７．５１ＫＪ·ｍｏｌ＾－１和１１３．６０ＫＪ·ｍｏｌ＾－１,反应速率常数Ｋ顺＝２．６２×１０＾１０ｅｘｐ（－１０５２５．６／Ｔ）,ｋ反＝１．０９×１０＾１４ｅｘｐ（－１３６６３．１／Ｔ）。     

磷矿在盐酸中的溶解动力学

研究了锦屏磷矿在盐酸中的溶解动力学。发现温度、氢离子浓度是影响溶解反应速度的主要因素。矿粉粒度,添加表面活性剂、搅拌速度、都对溶解反应速度产生较大影响,当溶解率小于０．５时,属于化学反应控制过程,测得溶解反应频率因子ｋ０＝４．４９,活化能Ｅ＝３６．８７ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

磁场对乙酸乙酯皂化反应速率的影响

在２９８．６Ｋ－３１８．２Ｋ温度范围内,研究了磁场对乙酸乙酯皂化反应速率常数的影响。结果表明,在磁场条件下,反应速率常数明显增大,反应的活化焓与活化熵分别降低１１．８６ｋＪ．ｍｏｌ＾－１和３４．３３Ｊ．ｍｏｌ＾－１Ｋ＾－１。对磁场影响乙酸乙酯皂化反应速率的原因进行了分析讨论。     

由氯化钴制备四羰基钴盐的反应动力学

由氯化钴与ＣＯ制备四羰基钴盐是一个多相羰化反应，本文研究了影响反应速度的主要因素，测定了３２３～３４３Ｋ温度范围的动力学数据，根据实验数据得出反应速度方程式为：－ｄ（ＣｏＣｌ２）／ｄｔ＝ｋ（ＣｏＣｌ２）（Ｒｅｄ）反应活化能为７４．０３ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

甲基丙烯酸甲酯（MMA）生产中水解和酯化反应特性的研究

用间歇式搅拌反应器，对丙酮氰醇（ＨＣＮ）法甲基丙烯酸甲酯生产中水解和酯化反应的特性进行了研究。研究表明：（１）甲基丙烯酰胺硫酸盐的水解反应有较高的平衡转化率，其动力学方程为ｋ１＝６．５２×１０＾６ｅｘｐ（－６９．８／ＲＴ）；（２）甲基丙烯酸与甲醇间酯化反应的平衡转化率较低，故生产中必须加以提高。测得的液相和汽－液相酯化反应的活化能分别为４９．４ｋＪ／ｍｏｌ和５４．４ｋＪ／ｍｏｌ。     

对苯二甲酸双羟丁酯合成过程中副产物四氢呋喃生成动力学的研究

对在工业生产条件下，以０．０５％（质量比）Ｔｉ（Ｏ－ｎ－Ｃ＿４Ｈ＿９Ｏ）＿４为催化剂，将对来二甲酸与１，４－丁二醇直接酯化，ＢＤ／ＴＰＡ＝１．７０（ｍｏｌ比），生成四氢呋喃（ＴＨＦ）的副反应动力学进行了研究，得出了ＴＨＦ生成的动力学方程ｄＦ／ｄｔ＝Ｋ（Ｍ＿Ｒ－Ｘ－Ｆ），反应速率常数ｋ＝１．７８×１０￣（１２）ｅｘｐ（－３２９００／ＲＴ）和ＴＨＦ生成的活化能Ｅ．＝１３７．５ｋＪ／ｍｏｌ，略高于酯化反应的活化能，表明以控制反应温度的方法抑制ＴＨＦ的生成是困难的。     

固相反应合成SrTiO3的反应动力学

用Ｘ射线衍射定量分析测定了摩尔ＳｒＣＯ３和ＴｉＯ２粉体在７８０－９５０℃恒流氩气氛下形成ＳｒＴｉＯ３的摩尔分数,将其用常用固／固反应动力学模型进行线性拟合。结果表明：Ｇｉｎｓｔｌｉｎｇ－Ｂｒｏｕｎｓｈｔｉｅｎ方程和Ｃａｒｔｅｒ方程均能较好地描述该反应的动力学;相应的表观反应活化能分别为２７１ｋＪ／ｍｏｎ和２６８ｋＪ／ｍｏｌ,表观频率因子分别为１．４５＊１０＾１１ｈ＾－１和１．２６＊１０＾１１ｈ＾－     

配位化合物Cu（p—tol）2Cl2标准生成焓的测定

使用具有恒定温度的反应热量计，以溶解热法及针对配位反应所设计的热化学循环，得到该反应的标准反应焓ΔｒＨ＾θｍ（２９８．１５Ｋ）＝－２７．９２４ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，并求得配合物Ｃｕ（ｐ－ｔｏｌ）２Ｃｌ２的标准生成焓，其值推荐为ΔｆＨ＾θｍ「Ｃｕ（ｐ－ｔｏｌ）２Ｃｌ２．ｓ」＝－３４３．３７４ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

乙醇羰基化常压气─固相反应的动力学研究

本文对乙醇在微分反应器中用Ｎｉ－Ｐｈ／Ｃ催化剂，反应温度２５０℃，压力０．１ＭＰａ，原料配比为ＣＯ／Ｃ２Ｈ５ＯＨ／Ｃ２Ｈ５Ｉ—２／１／０．１，接触时间（Ｗ／Ｆ）３．３ｇ·ｈ／ｍｍｏｌ的条件下羰基化反应的动力学进行了研究，生成丙酸乙酯的反应速度方程为：生成乙醚副反应的反应速度方程为：反应活化能Ｅ＝２８．ｇｋＪ／ｍｏｌ     

钛铁矿硫酸浸出动力学研究

研究了攀枝花钛铁矿在硫酸溶液中浸取反应的动力学行为,发现在温度为１００℃－１９８℃、酸矿比为５００：１５时,钛精矿在８５％硫酸溶液中的反应速率同时受矿粒表面反应和表面产物层传质阻力影响,表观反应活化能约６８．４ｋＪ／ｍｏｌ。浸出反应动力学方程为ｔ＝「０．００７６６／（２．７４＊１０＾７ｅ＾－６８４００／ＲＴ）」「１－ｘ）＾１／３」｛１＋（１１－０．０１６Ｔ）「１＋（１－ｘ）＾１／３－２（１－ｘ）＾２／３」｝在酸矿比更低的非等温和准绝热实验中,该方程式可以很好地模拟反应的动力学特性。     

环氧树脂固化反应表观活化能的研究

用红外光谱法研究了Ｔ３１、低分子聚酰胺６５０（ＬＭＰ－６５０）固化环氧树脂反应的动力学参数。实验表明，环氧－Ｔ３１．固化反应的表观活化能为５４．５ＫＪ·ｍｏｌ~（－１），证明此反应常温下便有较高的速度；ＬＭＰ－６５０固化环氧反应的表观活化能为７４．４·４ＫＪ·ｍｏｌ~（－１），表明常温下反应较缓慢，固化程度随温度变化明显。红外光谱法不但可以定量研究环氧树脂固化反应动力学多数，而且可在催化剂选择、两组分配比等方面提供信息。     

用吲哚抑制曝露在空气中的0.5mol/L硫酸对铜的腐蚀

在２５℃～５５℃时,用动电位曲线法、失重法和分析法研究了曝露在空气中的０．５ｍｏｌ／Ｌ硫酸含不同浓度的吲哚对铜的腐蚀抑制作用。吲哚使腐蚀电势向更大值（即对铜溶解反应比阴极氧化还原反应有更强影响）方向移动。吲哚很可能通过与铜离子铬合对腐蚀反应机理产生影响。在２５℃、３５℃、４５℃时,吲哚的吸附作用遵循Ｆｒｕｍｋｉｎ等温线,在５５℃时遵循Ｌａｎｇｍｕｉｒ等温线。标准的吸附自由能分别为－２１．６ｋＪ／ｍｏｌ、－１８．３ｋＪ／ｍｏｌ、－２２．１ｋＪ／ｍｏｌ和－２７．９ｋＪ／ｍｏｌ。ＣＡ．１２９：１５１９…