催化裂化干气中氮气含量增高原因分析及对策

清江石油化工有限责任公司重油催化裂化装置干气中氮气含量逐渐增大,与2011年6月份相比,11月份干气中氮气体积分数增加了9.28个百分点,11月份该参数的均值较正常值增幅达47.98%。结合同类装置发生两器穿孔时的现象,对催化剂情况、原料变化、剂油比以及干气采样偶然性等因素逐一排查后,制定了调整两器差压考察其对干气组成影响的方案,实施后证实干气中的氮气含量随着两器差压的提高而增加,表明两器的确存在穿孔现象,检修发现在汽提段有一直径为80 mm的穿孔。对穿孔进行修补后干气中氮气含量恢复至正常范围,安全隐患得到消除。     

聚丙烯催化剂预聚合工艺优化研究

考察了釜式淤浆预聚合对Hypol聚合工艺的影响。实验结果表明,对丙烯催化剂进行预聚合可以改善聚丙烯粒子的形态,减少聚丙烯中细粉(粒径小于200μm)的含量,提高聚丙烯粒子的规整性,提高粒子强度。预聚合度的提高会降低催化剂的初始催化活性,但有利于催化活性的平稳释放。当预聚合温度由10℃升高到40℃时,聚合产率降低。预聚合过程中增加助催化剂(三乙基铝)的用量,可以提高催化剂的催化活性(催化活性存在一个最佳值)。预聚合过程中加入外给电子体,可提高聚丙烯粒子的规整性,减少细粉含量,但降低催化剂的催化活性。预聚合后的催化剂在储存时间10~20h内催化活性衰减最快,最大衰减幅度达到40%。     

芳烃试剂对稀土催化异戊二烯聚合的影响

在实验室通过在稀土催化剂配制时引入芳烃试剂的方法,考察了芳烃对稀土催化双烯烃聚合的影响。与作为聚合溶剂组分的芳烃导致催化活性降低的作用不同,在稀土催化剂配制时引入芳烃可提高催化活性,并在一定程度上可降低聚合产物相对分子质量。     

新型聚乙烯载体催化剂及其气相聚合行为

研制出以聚乙烯粉末为载体的乙烯气相聚合催化剂 ,在特定的催化体系中 ,它能取代二氧化硅载体使催化剂呈现良好的催化活性 ,同时使聚合产物保持较好的颗粒形态。与二氧化硅载体催化剂相比 ,聚乙烯载体催化剂具有很高的催化活性 ,聚合速率平稳 ,在气相反应中流动性好 ,制备原料简单易得 ,聚乙烯产物的灰份含量低。本文着重研究了载体颗粒大小、用量及BuMgCl/TiCl4摩尔比对催化剂性能的影响 ,同时也考察了聚乙烯载体催化剂的聚合行为。     

二茂铬催化剂的研制(Ⅰ)

在浆液聚合条件下,研究考察了载体硅胶、催化剂组成,以及各工艺参数对二茂铬催化剂的催化活性和树脂性能的影响规律。表明,二茂铬-三乙基铝-三乙基氢硅烷载体催化剂是一个性能卓越的乙烯聚合高效催化剂。在20公斤/厘米~2,60℃下聚合5小时,催化活性可高达60—80万倍/铬。     

CpTi(dbm)Cl_2催化烯烃聚合及其聚合物性质

开发了一种新型非茂聚烯烃催化剂———CpTi(dbm)Cl2,考察了催化剂在均相及负载条件下对乙烯及乙烯-1-己烯共聚的催化行为。催化剂在均相条件下对乙烯聚合的催化活性较低,但用MgCl2和MgCl2/SiO2复合双载体对催化剂进行负载后,催化乙烯聚合具有非常好的催化活性。催化剂还具有良好的共聚能力及良好的氢调敏感性。     

乙烯淤浆聚合Ziegler-Natta催化剂的研究

以乙氧基镁为载体,制备了用于乙烯聚合的Ziegler-Natta催化剂,考察了不同给电子体对催化剂性能的影响。以甲氧基三甲基硅烷为给电子体时,所制备的催化剂综合性能最佳。将加入给电子体所得的催化剂用于乙烯淤浆聚合,结果表明,催化剂的催化活性达到36.5 kg.g-1,氢调敏感性好,聚合物的细粉含量低。     

有机铬催化剂用于乙烯气相聚合

在φ80mm流化床上采用二茂铬及双三苯基硅烷铬酸酯催化剂进行乙烯聚合。考察了流化速度、催化剂载负量及其它聚合工艺参数对催化活性、树脂性能和聚合动力学行为的影响。两体系在多方面的规律性不同,根据活性中心在硅胶表面分布状况的差异对此作了解释。     

用于双烯烃聚合或共聚合的稀土催化剂的制备方法

本发明属于用于双烯烃聚合或共聚合的稀土催化剂的制备方法。该稀土催化剂制备方法的步骤和条件如下：在氮气保护下向干燥的催化剂配制器中依次加入上述的稀土卤化物的醇合物（LnX3&;#183;nROH），单体，烷基铝（Al）的饱和烃溶液。各组分之间的摩尔比：Al与Ln的摩尔比为10-200，单体与Ln的摩尔比为2-50。于40-100℃下陈化5分钟-24小时待溶液变色后，得到用于双烯烃聚合或共聚合的稀土催化剂。该催化剂适用于双烯烃聚合或共聚合，聚合在有机溶剂存在下也可在无溶剂情况下进行；该催化剂的组成为卤化稀土醇合物、烷基铝及单体：在高温下陈化待溶液变色后具有较高的催化活性，能制得顺-1，4结构，含量高于95．8％、高分子量的聚异戊二烯。     

丁烯基高分子化茂金属催化剂

介绍了一种丁烯基高分子化茂金属催化剂乙烯聚合的反应,考察了催化剂的乙烯聚合物形态影响因素.实验结果表明,丁烯基高分子化茂金属催化剂保持着较高的催化活性,乙烯聚合物的堆密度高,没有出现粘釜问题,是一个很有工业化前景的聚烯烃催化剂.     

苯酚羟基化合成苯二酚反应产物分离过程酚焦油的形成原因

对苯酚羟基化合成苯二酚产物分离过程酚焦油的形成原因进行了研究。模拟研究表明,在含有邻苯二酚和对苯二酚的混合溶液中,邻苯二酚比对苯二酚更易氧化缩合生成酚焦油。苯酚羟基化反应液中催化剂残留和催化剂被溶解形成的金属离子对酚焦油的形成具有促进作用;对苯醌的存在对酚焦油的生成具有促进作用;泄漏进入的氧或空气可加速苯二酚的氧化缩合反应;酚焦油生成量随常压脱水和减压精馏过程操作温度的升高、操作时间的延长而增加。醋酸能溶解催化剂活性组分,存在醋酸和金属离子残留问题,从而增加了羟基化反应产物分离过程酚焦油的生成量。在羟基化反应产物中加入Na2HSO3,使羟基化反应产物中的对苯醌还原,同时减少羟基化反应产物中的溶解氧含量,从而起到了抑制脱水和精馏过程中酚焦油生成的作用。     

NdCl_3·nTBP/MgCl_2-AlR_3催化体系合成丁二烯橡胶

探讨了以NdCl_3的磷酸三丁酯(TBP)溶液为主催化剂、烷基铝为助催化剂、MgCl_2为载体组成的Ziegler-Natta型催化体系引发丁二烯(Bd)聚合的某些规律。用AlEt_3作助催化剂,聚合物的顺1,4-结构含量仅为57％,反1,4-结构含量为42％;而以Al(i-Bu)_3作助催化剂,聚合物的顺1,4-结构含量为88％,反1,4-结构含量为11％。各种陈化体系中,以NdCl_3·nTBP/MgCl_2-Al(i-Bu)_3-Ip三元体系的催化活性最高,当Nd/Bd(摩尔比)为7×10~(-5)时,单体转化率达80％。低温聚合可获得高顺式、高分子量聚合物。     

新型Cp~*Ti(O—C_6H_4—OCH_3)_3/MAO催化合成高相对分子质量间规聚苯乙烯

研制了新型单茂钛化合物五甲基茂基三对甲氧基苯氧基钛［ＣｐＴｉ（Ｏ—Ｃ６Ｈ４—ＯＣＨ３）３］主催化剂,并与助催化剂甲基铝氧烷组成催化体系进行苯乙烯高效间规本体聚合,其催化活性高达１４３×１０５ｇ／（ｇ·ｈ）（每克Ｔｉ每小时生成的ｓＰＳ）,单体转化率达到９１６％,产物聚苯乙烯的间规度大于９５％,粘均相对分子质量Ｍｖ在（３２～８１）×１０５可调。考察了聚合温度、催化剂浓度、主催化剂ＣｐＴｉ（Ｏ—Ｃ６Ｈ４—ＯＣＨ３）３和助催化剂ＭＡＯ的摩尔比等聚合条件对苯乙烯本体聚合的影响;并发现可通过外加三异丁基铝来提高催化体系的催化活性,降低甲基铝氧烷用量。     

茂金属单活性中心复合催化剂制备双峰聚乙烯

将茂金属催化剂四甲基环戊二烯二氯二茂锆(TMCP)和Schiff碱单活性中心催化剂双[N-环己基-(3-叔丁基水杨醛亚胺基)]二氯化锆(FI)同时负载到硅胶上得到TMCP-FI复合催化剂。当n(TMCP)∶n(FI)=3.05～4.00时,可得到具有不同高、低相对分子质量聚乙烯含量的双峰聚乙烯,从而实现双峰可调。气相凝胶色谱分析结果表明,使用该复合催化剂可制备具有高相对分子质量组分高支化度、低相对分子质量组分低支化度特征的双峰聚乙烯。使用TMCP-FI复合催化剂,较佳的聚合条件为:聚合温度70～85℃、聚合时间0.5～3.0h、压力1.00MPa、三乙基铝用量2mmol、共聚单体1-己烯用量5～10mL。     

丙烯聚合TiCl_4/MgCl_2催化剂制备过程中原位生成邻苯二甲酸二正丁酯的研究

采用红外光谱、紫外-可见光谱、气相色谱和色谱-质谱联用等技术对不同条件下磷酸三丁酯和环氧氯丙烷溶解体系制备的丙烯聚合TiCl4/MgCl2催化剂的结构进行了表征。表征结果显示,在TiCl4/MgCl2催化剂的制备过程中,原位生成了少量的内给电子体邻苯二甲酸二正丁酯(DNBP)。TiCl4/MgCl2催化剂的丙烯淤浆聚合结果表明,在该催化剂体系中原位生成的少量DNBP对其催化性能产生一定的影响,通过降低无规活性中心的含量来提高TiCl4/MgCl2催化剂的定向能力;外加大量的DNBP,既降低了TiCl4/MgCl2催化剂中无规活性中心的含量,又使TiCl4/MgCl2催化剂的定向能力进一步提高。     

络合Ⅱ型催化剂丙烯液相本体法聚合研究

用络合Ⅱ型催化剂对丙烯液相本体聚合进行系统研究。发现聚合温度、活化剂成份和浓度以及丙烯中的有害杂质数量均对催化剂活性和定向能力有显著影响。聚合物的分子量主要与系统中的氢浓度有关。由于该催化剂具有很高的活性与定向能力,产品中的催化剂残渣和生成的无规聚丙烯含量很低,因而可免除后处理工序。     

MgCl_2醇合改性对Ziegler-Natta催化剂活性的影响

以无水MgCl2为载体,负载TiCl4制备了Ziegler-Natta催化剂——TiCl4/MgCl2;采用正交实验探讨了醇合改性处理中各因素对催化剂活性的影响,确定了影响催化剂活性的主次因素;进一步考察了n(醇)∶n(Mg)、醇合改性剂种类及醇合时间等因素对催化剂催化乙烯淤浆聚合活性的影响。以正己烷为溶剂、异丁醇为醇合改性剂,当n(醇)∶n(Mg)=3.5、醇合时间2.5h、醇合温度70℃时制备的催化剂的聚合活性较高。在n(Al)∶n(Ti)=200、聚合温度45℃的常压淤浆聚合条件下,催化剂的聚合活性为2 094g/g(基于每克催化剂的聚乙烯质量),聚乙烯的重均相对分子质量为4.3×105,相对分子质量分布为10.0,结晶度为68.34%,支化度为1.028%。     

溶解氧对油田污水腐蚀的影响及对策研究

针对目前大力推广的油田污水生化处理技术中存在的氧超标问题,进行腐蚀分析和对策研究。研究了溶解氧含量对油田污水腐蚀速率影响的基本规律,对不同的除氧工艺进行对比分析,优化了除氧剂配方。研究表明：生化系统中溶解氧的浓度与腐蚀速率成正比,生化系统可根据出水溶解氧含量适当调整曝氧量,油田已建污水站适合使用化学除氧方法。     

环氧化物开环聚合催化体系概述

简述了环氧化物开环聚合用催化剂及聚合机理,并对用环氧化物合成不同相对分子质量和不同官能度聚合物阳离子、阴离子、配位聚合方法进行了探讨。     

催化裂化裂化气中甲醇生成的影响因素研究

鉴于丙烯市场需求的增长,催化裂化已成为丙烯生产的一条重要途径,但裂化气中生成的甲醇对下游产品聚丙烯的生产带来了不利影响。通过以甲醇中氧来源为切入点,研究了不同因素对甲醇生成的影响,结果表明：SOX、NOX和水是甲醇的氧来源;反应体系中存在SOX和NOX时,甲醇可通过烃分子与SOX、NOX和水参与反应生成;催化剂的活性影响甲醇的生成,当催化剂活性降低至热裂化反应占主导时,有利于促进甲醇的生成。甲醇的生成应遵循自由基反应机理;控制甲醇生成的主要措施是降低再生剂夹带烟气中SOX和NOX的含量,以及保持装置中催化剂活性在较高水平。