芳基取代香豆素合成方法的研究进展

本文综述了在香豆素母体环上具有不同取代基的3-位和4-位芳基取代化合物的合成进展。其中Perkin反应以水杨醛和芳基乙酸为原料，在有机碱和醋酸酐存在下反应，而对于有N，N-二乙氨基取代的香豆素则需要用Knoevenagal反应在催化量的有机碱存在下由N，N-二乙氨基取代的水杨醛与芳基乙腈反应制得。由于一些取代水杨醛的合成比较困难，这时可利用Pechmann反应在路易斯酸催化下由取代酚直接反应制备香豆素化合物，以上这三种制备芳基取代香豆素的方法一般收率都较高，可应用于工业化生产，另外，在Vilsmeier-Haack反应中可用Vilsmeier试剂来制备芳基香豆素化合物。该反应副产物反物很少，条件比较温和，利用钯金属等催化合成的4-芳基香豆素化合物反应中，避免了常用的Pechmann反应中使用等当量的矿物酸或路易斯酸。可减少对环境带来的污染。     

分子筛膜的研究进展

分子筛膜是近些年发展起来的一种新型无机膜,具有很好的筛分效应、极高的耐热稳定性及良好的催化作用等优异性能。本文简单介绍了分子筛膜制备技术和分子筛膜反应器种类,分析了近年来分子筛膜在脱氢反应、酯化反应和氧化反应催化反应中的初步应用,发现其可实现催化与分离的很好结合,并对分子筛膜的应用前景进行了展望。     

硝酸氧化仲辛醇液液非均相反应过程热危险性分析

利用反应量热仪器RC1分析半间歇操作下的硝酸氧化仲辛醇的反应放热过程,通过不同的反应温度、搅拌速率、加料时间等反应条件的变化,研究氧化反应过程中放热速率情况和热转化速率的变化趋势,推导出反应失控条件下的绝热温升和所能到达的最大温度等参数。分析结果表明:在室温下该反应就可以进行,随着反应温度的升高,反应放热速率加大;搅拌速率对非均相反应的影响明显;随着加料时间的延长,放热速率减慢,但会延长反应时间;综合分析判定其反应热失控,危险属于中度危险。     

碳热还原法制备氮化铝反应机制的研究进展

本文综述了碳热还原反应制备AlN的各种反应机制,并进行了评述,详述了气-固反应机制和固-固反应机制的特点、实验证据及存在的不足.认为Al2O3蒸发分解零级反应与固相扩散反应共存的机理能较好地解释目前的实验现象,但仍需进行完善.     

新型2-芳氨基均三嗪衍生物的合成

以三聚氯氰为起始原料,经由烃化反应、Suzuki偶联反应、格氏反应等组成的两条不同的合成路线合成了2个结构新颖的2-芳氨基均三嗪衍生物,其结构经1H NMR,MS等确证。同时对格氏反应条件进行了实验探索,得到了反应收率较高的实验条件。     

丁腈橡胶硫化反应动力学研究

设计了促进剂A 4种不同用量的丁腈橡胶配方;基于配方,先利用密炼机将丁腈橡胶、硬脂酸和ZnO混炼,再利用开炼机加入硫黄、促进剂和防老剂,再利用无转子硫化仪分别测试了160℃、170℃和180℃下胶料硫化曲线;基于硫化曲线计算出了每组配方胶料硫化反应速率常数K和活化能Ea。结果表明,在焦烧期时,NBR硫化反应为非一级反应,真正的一级反应开始于硫化速率达到最大时,即tdis;焦烧期后的反应可分为2个阶段且遵循一级动力学反应规律。     

合成脲醛树脂的反应模型研究

研究了脲醛树脂合成反应在不同时间的甲醛与尿素物质的量比、pH值和温度对反应速率的影响,在加成反应阶段测定了甲醛含量,并在缩聚反应阶段测定了树脂的粘度。实验发现,甲醛与尿素在初始碱性阶段10 min内反应速率最快,随后呈逐渐降低的规律。通过正交实验,回归得到了脲醛树脂在缩聚反应阶段的反应时间与粘度变化的万程式,通过比较理论值(由方程式计算而得)与实验值(相同试验条件下测得)可知,当温度为60-80℃、pH值为4.0～5.5以及在反应时间间隔内进行拟合时,两者粘度的绝对误差在2 s以内。     

浅谈反应进度和摩尔反应和引用单位反应概念

深入讨论了物理化学教学中的热化学部分中经常采用的反应进度和摩尔反应等重要概念,并采用摩尔反应概念时存在的一些问题和解决这些问题的方法。提出引用一种新的概念—单位反应概念,详细介绍单位反应概念并把它代替摩尔反应概念的优点。     

不同二异氰酸酯三聚反应分子模拟与反应动力学研究

利用DMol3分子模拟软件对二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)3种异氰酸酯自聚反应进行了模拟计算;利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)对不同异氰酸酯在催化剂2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)作用下的三聚反应进行了跟踪,研究了不同催化剂用量、反应温度、反应时间下3种异氰酸酯的自聚反应动力学。结果表明,异氰酸酯自聚反应倾向生成稳定的六元环结构;3种异氰酸酯三聚反应均为二级反应,MDI在加入催化剂质量分数0.05%时,反应的活化能为26.1 kJ/mol,IPDI和HMDI在加入催化剂质量分数2%时,反应的活化能分别为13.5 kJ/mol和49.9 kJ/mol。     

桐油改性曼尼期碱固化剂的合成及性能研究

桐油的共轭双键具有极强的反应活性,易与苯酚芳环上邻或对位的活性氢发生傅氏取代反 应。余下的两个活性氢位置仍然能与胺类、醛类发生曼尼期碱的缩合反应。本文研究了桐油改性 曼尼期碱的合成反应的条件、影响因素及产品的固化性能,并指出桐油改性曼尼期减为一综合性 能优异的环氧树脂固化剂。     

用反应量热仪研究棉短绒纤维素的乙酰化反应

用反应量热仪(RCle)对棉短绒纤维素的乙酰化反应进行了研究。研究发现:该反应放热速率图基本由3～4个放热峰构成;初期第一或第二个放热峰的峰值较大,主要为醋酐的水解反应;往后峰值依次变小,直至缓慢放热,主要为纤维素乙酰化反应。研究中还测量了不同反应温度及水分含量对反应放热速率的影响,并与木浆粕的反应过程进行了对比。结果表明,棉短绒纤维素乙酰化过程具有非均相表面反应的特点。放热速率随温度的升高而加快。提高水分含量,使醋酐水解放热量变大,并能破坏反应区结构,提高反应速率,缩短总反应时间。与木浆粕相比,棉短绒纤维素具有结晶度高及α-纤维素含量高的特点,反应放热表现为:初期放热速率低,中后期高,总体反应时间较长。     

纳米氧化锌的制备

以 Zn( NO3 ) 2 和 Na OH为原料 ,用液相反应法及室温固相反应法首先合成出Zn( OH) 2 ,再将 Zn( OH) 2 热分解得到纳米 Zn O。以 TEM、XRD对产物的组成、大小、形貌进行表征 ,表明两种方法都能生产出纳米级纯 Zn O,但室温固相反应法较好。     

多种复杂化学反应动力学统一的数值模拟

研究各种经典复杂化学反应动力学方程如简单级次反应、平行反应、连续反应和对峙反应等的求解方法时,可以发现它们之间存在共同点,并得到统一的求解形式.文中给出了将多种复杂化学反应动力学的求解统一起来的方法,并用C++程序语言,编制了可以求解物理化学教学中各种经典复杂化学反应动力学方程的数值模拟程序.使用该程序,只要根据具体情...     

相转移催化法NaHSO3封闭异氰酸酯反应速率的研究

以亚硫酸氢钠固体粉末为封闭剂,丙酮为溶剂对多亚甲基多苯基异氰酸酯（PAPI）进行封闭反应。考查了在不同温度下异氰酸根浓度（-NCO％）随时间变化的情况,并进行了动力学分析,计算出不同温度下的反应动力学常数。     

A mechanistic model for the water‐gas shift reaction over noble metal substituted ceria

The water‐gas shift (WGS) reaction was carried out in the presence of Pd and Pt substituted nanocrystalline ceria catalysts synthesized by solution combustion technique. The catalysts were characterized by powder XRD and XPS. The noble metals were found to be present in ionic form substituted for the cerium atoms. The catalysts showed high activity for the WGS reaction with high conversions below 250°C. The products of reaction were only carbon dioxide and hydrogen, and no hydrocarbons were observed even in trace quantities. The reactions were carried out with different amounts of noble metal ion substitution and 2% Pt substituted ceria was found to be the best catalyst. The various possible mechanisms for the reaction were proposed and tested for their consistency with experimental data. The dual site mechanism best described the kinetics of the reaction and the corresponding rate parameters were obtained. © 2009 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 2010     

合成方法对NH_4MPO_4·H_2O(M=Mn,Fe,Co,Ni,Cu)颗粒形貌的影响

采用低温固相法与常规液相法合成系列磷酸铵复盐NH4MPO4.H2O(M=Mn,Fe,Co,Ni,Cu),用XRD,FT-IR和SEM对产物进行表征,比较两种合成工艺及产物的颗粒形貌和大小。结果表明,除铜盐为斜方晶系外,其余都为正交晶系。与常规液相法相比,低温固相法不需要使用溶剂,能在低温短时间内合成磷酸铵复盐类化合物,但是需要晶化才能得到良好结晶体,合成的条件较为苛刻,容易有副反应发生,所得产品是片状结构,厚度为纳米尺寸的二维纳米材料,液相反应得到的产物颗粒是层状结构的微米级产品。     

分子尺度的复杂反应体系动力学模拟（Ⅱ）DCC-Ⅰ反应动力学模型的建立

以Monte Carlo模拟和结构导向集总相结合的方法对复杂反应体系DCC-Ⅰ系统的反应动力学进行了模拟,建立了包括75条反应规则的DCC-Ⅰ的反应网络.模拟结果表明各种产物的产率随反应深度的变化趋势是合理的,主要产物丙烯和汽油在最佳反应深度时的产率和产品性质能够很好地和标定数据拟合,建立的模型能够很好地反映出催化裂解的反应特性.     

羟基氯醋改性聚氨酯预聚体合成反应动力学研究

采用化学分析方法研究了羟基氯醋树脂微粉存在下的聚醚N-220、蓖麻油等聚醚多元醇混合物与甲苯二异氰酸酯（TDI-80）的预聚合反应动力学,获得了聚氨酯预聚体合成反应动力学参数及反应表观速率常数表达式k=0．049exp（-23．95／RT）,并通过反应初期的实验数据对反应级数进行了验证。结果表明,在该体系下的预聚体合成反应中,氨酯化反应的表观速率常数随反应温度的升高而增大,合成反应以氨酯化反应为主,总反应级数为1．74~1．88,为近二级反应。该合成反应机理具有一定的复杂性。实验结果对相关聚氨酯弹性体预聚物合成及改性反应具有一定的理论价值和指导意义。     

硫代硫胺氧化反应动力学研究

探讨了双氧水氧化硫代硫胺反应的机理，建立了描述氢离子浓度和双氧水浓度变化的氧化动力学方程，与实验结果吻合良好。研究表明，该反应是酸的自动催化反应，氢离子初始浓度的增加可以加速反应进程，由此为实际工业生产中氧化前的加酸工序提供了原理性的指导依据。     

超临界流体中化学反应的研究进展

介绍了超临界流体中化学反应的特点及基础理论研究，简要评述了超临界流体作为反应介质的酶催化反应、超临界水氧化反应、金属有机反应和超临界流体作为反应原料的超临界CO2、超临界CO加氢反应。