乙烯氧氯化催化剂的研究

本文研究了CuCl_2/Al_2O_3,CuCl_2·KCl/Al_2O_3及 CuCl_2·NaHSO_4·NH_4HSO_4三种催化体系对乙烯氧氯化反应的催化性能;同时用差示热重分析及差热分析对这三种体系做了研究。     

在铜催化剂上乙烯氧氯化反应动力学

采用微分固定床反应器对自制的80-C-77-1催化剂进行了氧气法乙烯氧氯化制二氯乙烷的本征动力学研究。对排除了内外扩散影响在210—250℃及1.3大气压下求得的动力学试验数据,用图解,单元回归,多元线性回归三种数据处理方法,求得了该反应在近似工业条件下的简化幂函数速率方程为γ=1.21×10~5[e×p(-12300/RT)]P_(C_2H_4)~(1.61) 在动力学的试验中,找出了一些规律,为改进工艺条件提供参考。     

乙烯氧氯化反应的动力学研究

CuCl_2—Al_2O_3催化剂,在190—250℃工业生产的实用范围内,初步研究了乙烯氧氯化反应机理和动力学。指出反应的控制步骤是吸附乙烯与吸附氧的表面反应,生成类似氧化乙烯的中间物,它再与吸附 HCl 作用生成二氯乙烷。由反应机理得出动力学方程式为:r=(kK_EK_o~(1/2)P_EP_o(1/2))/([1 K_EP_E (K_oP_o)~(1/2)]~2)式中 k=4.93×10~5exp(-13.3×10~3/RT)K_E=7.36×10~3exp(-8.41×10~3/RT)K_o=3.25×10~(-3)exp(5.20×10~3/RT)实验结果亦可用幂数方程式表示:r'=2.63×10~6exp(-16.71×10~3/RT)P_E~(0.66)P_o~(0.27)各参数在较广的实用范围内都是合适的,与实验值的总平均误差为5—8%。     

氧氯化催化剂的吸附和反应性能及其活性位置——Ⅰ.氧氯化催化剂对HCl、乙烯和氧的吸附性能及吸附位置

氧氯化催化剂对反应原料气氯化氢、乙烯和氧气的吸附性能依次减弱,对氯化氢的吸附最强烈,在实验条件下对氧则未发现有吸附。催化剂对氯化氧的吸附量与其CuCl_2含量密切相关,CuCl_2含量增加,氯化氢吸附量减少,表明氯化氢的吸附位置可能在催化剂的无CuCl_2覆盖的γ-氧化铝表面。催化剂的乙烯吸附量强烈地依赖于它的氯化锕含量、干燥程度等。实验结果表明,乙烯的吸附位置可能是催化剂表面的一些配位不饱和的铜离子,如四配位的铜离子。实验结果和络合-还原-氧化机理一致。     

氧氯化催化剂的吸附和反应性能及其活性位置——Ⅱ.氧氯化催化剂的反应性能与活性位置

脉冲反应结果表明,氧氯化催化剂本身与乙烯的反应,和真正的氧氯化反应不仅产物相同,而且活化能相近,初始比活性都随Cu含量而增加。但在进行多次脉冲反应时,前者活性衰减直至失活,后者却有上长并趋平稳的趋势。Cu含量较低时,催化剂只能使HCl气氛下的乙烯转化为DCE,而不能与乙烯单独反应。表明前者可能确实是后者必经的第一步反应,活性位置是一些互相邻近、具有较多配位氯的Cu~(2+)离子。     

新一代乙烯氧氯化催化剂的工业应用

采用共沉淀-浸渍法制备出新一代乙烯氧氯化BC-2-002A催化剂,考察了BC-2-002A催化剂的物性指标和催化性能,同时与进口催化剂进行了对比。采用加压流化床反应器对BC-2-002A催化剂进行了活性评价,在反应温度(225±2)℃、反应压力0.2M Pa、气态空速1 600h-1、原料气配比n(C2H4)∶n(HC l)∶n(O2)=1.64∶2.00∶0.64的条件下,HC l转化率大于等于99.50%,1,2-二氯乙烷(EDC)的纯度大于等于99.50%,尾气中CO2的体积分数小于1.00%。将BC-2-002A催化剂应用于200kt/a乙烯氧氯化制氯乙烯工业装置,对各项主要技术指标进行了重点监控。工业应用试验结果表明,添加助催化剂,有效改进了BC-2-002A催化剂的催化性能。与进口催化剂相比,BC-2-002A催化剂的活性好,转化率高,副反应少,产品DEC的纯度高。     

北京化工研究院乙烯氧氯化催化剂工业应用成功

由中国石化北京化工研究院和齐鲁石化分公司承担的新一代乙烯氧氯化催化剂工业应用试验通过了中国石化组织的技术鉴定。     

氧气法乙烯氧氯化制二氯乙烷催化剂

对用共沉淀法研制的乙烯氧氯化制二氯乙烷催化剂的制备工艺条件进行了考察，并用流化床反应装置对催化剂的活性及选择性进行评价，其结果ＨＣｌ转化率＞９９．５％，二氯乙烷纯度＞９８．５％。     

新一代氧气法乙烯氧氯化催化剂的制备及反应性能

采用共沉淀-浸渍法制备乙烯氧氯化催化剂,重点探讨了助催化剂的添加方式和第二、第三活性组分的添加量对催化剂性能的影响;探讨了如何降低乙烯的燃烧率;考察了反应温度对催化剂性能的影响;并采用加压流化床反应器对所制备的催化剂进行活性评价.在反应温度225±2℃,反应压力0.2 MPa,空速1600 h-1,原料气摩尔比C2H4/HCl/O2=1.64/2.00/0.64的条件下,HCl化率≥99.5%,EDC纯度≥99.0%,尾气中CO2的体积分数≤1%.     

乙烯氧氯化制氯乙烯

前言氯乙烯是聚氯乙烯的单体。聚氯乙烯是工业、农业、交通运输、日常生活等国民经济的各个方面用途很广、用量极大的塑料品种之一。氯乙烯的制备方法一般可分为:乙炔法;烯炔法;乙烯法(低温氯化、高温氯化);氧氯化法。国外氯乙烯的生产,过去主要用乙炔为原料,因其价格昂贵,产品成本较高,近十年来已逐渐淘汰。由于     

乙烯氧氯化制二氯乙烷

一、前言由氯乙烯聚合而得的聚氯乙烯是塑料三大品种之一,广泛应用于国民经济各部门。六十年代,国外聚氯乙烯工业,大多数厂家已完成了由电石乙炔转为石油乙烯为原料的技术改造。其中,以乙烯经氧氯化制取氯乙烯的路线发展尤为迅     

氧气法乙烯氧氯化制二氯乙烷催化剂的工业应用

乙烯氧氯化催化剂用于２０万吨／年氯乙烯装置上，经４年运行结果表明，在２１０℃、０．１８ＭＰａ的反应条件下，当ＨＣｌ、Ｃ２Ｈ４及Ｏ２通过流化床时，ＨＣｌ转化率＞９９．５％，产品ＥＤＣ纯度＞９８．５％。     

乙烯氧氯化法制二氯乙烷三元催化剂寿命考查单管试验

本试验采用单管固定床反应器,单管直径(?)32×3.5,管长4米;催化剂:CuCl_2·NaHSO_4·NH_4HSO_4/Al_2O_3,铜含量5.15%;反应温度210—240℃;空速325小时~(-1);反应压力(表压)0.35kg/cm2;分子比 C_2H_4:HCl:空气=1.05:2:3.57,考查时间1000小时,转化率99%以上,收率98%以上,粗产品中二氯乙烷含量99%。     

乙烯氧氯化反应技术的研究Ⅱ．反应历程及动力学

以ＣｕＣｌ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３为催化剂，在２１１—２５１℃内，研究了近似工业反应器内反应气氛变化条件下的乙烯氧氯化反应机理及动力学。提出了吸附－氧化还原反应机理，合理地解释了试验现象，利用平衡态近似法推得了相应的动力学机理方程式，得到了试验数据的验证。对试验结果的进一步处理发现，该催化剂在反应温度升至２３３℃左右，反应活化能有一突降现象，并首次指出其原因可能是该催化剂在制备方法上的不同所致。最终还求得了简明、实用的幂函数速率方程式。在本试验温度范围内，该式的计算值和试验值的总平均相对误差均小于５．５％。     

轻油制氢催化剂活性衰减考察

本文采用微反—色谱装置,考察轻油水蒸汽转化催化剂在使用过程中活性衰减的情况。比较了国产催化剂 Z402和引进的同类催化剂 E,在相同的运转条件下活性沿床层变化的异同。讨论了引起活性衰减的原因,并提出催化剂进一步改进的意见。     

乙烯氧氯化反应技术的研究Ⅰ．催化剂表面的物理结构及化学状态

借助现代检测设备，对目前工业上使用的乙烯氧氯化反应ＣｕＣｌ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂表面的结构和化学状态进行测试分析结果表明，在正常反应条件下，活性组份ＣｕＣｌ＿２的流失并不严重，反应过程中反应气氛的不同主要是通过改变催化剂表面的Ｃｌ／Ｃｕ原子比来影响催化剂的化学活性；吸附在催化剂表面上的水，在２００℃以上的反应温度下已基本被脱除。同时，在反应过程中，催化剂表面活性组份Ｃｕ上进行的是氧化－还原反应，而且表面孔径会变大，比表面减小，机械强度也随之降低。     

催化裂化装置中催化剂的活性衰减

本文讨论了工业催化裂化装置中催化剂永久活性的衰减问题;建立了描述永久活性衰减过程的微分方程;提出了用这种方程处理催化剂运转数据,评价催化剂活性稳定性能的方法,其中包括估计催化剂平衡微反活性、蒸汽老化及重金属中毒的失活贡献.本文还以现场实际数据为例,讨论了催化剂活性稳定性评价中应注意的问题.     

乙烯氧乙酰化催化剂颗粒异形化的研究

采用颗粒异形化技术研究了球状颗粒开孔孔径和孔数目对乙烯氧乙酰化催化剂活性和选择性的影响。结果表明，适当增加颗粒外表面积，可以提高催化剂的活性和选择性，且单孔颗粒的催化剂性能优子多孔颗粒。     

乙烯氧氯化反应异常现象分析与对策

<正> 氯碱厂从日本东洋工程公司(专利商日本三井东压株式会社)引进的氯乙烯装置于1988年5月30日正式投料试运。氧氯化单元于6月15日投料试运,负荷42％,7月14日停车。这段时间,虽然四开四停,但就氧氯化反应本身来说是正常的,开停的原因主要来自外界影响。大检修以后,氧氯化二单元于9月14日投料开车,一开始就出现异常现象。诸如:分布板压差升高、反应器温度分布发生异常现象、反应气急冷塔底水相HCl浓度升高等。虽经多方努力,仍然不能消除这些异     

乙烯气体深度脱氧催化剂性能研究

贵金属脱氧催化剂和化学吸附型脱氧催化剂用于乙烯气体脱氧,存在价格昂贵、脱氧容量小和再生频繁等缺点。以稀土氧化物改性的γ-Al₂O₃为载体,采用浸渍法负载Pd-Ag双金属活性组分,制备了乙烯气体深度脱氧催化剂。考察了催化剂在富含乙烯气体中对氧的深度脱除性能,并通过X射线衍射(XRD)、N₂吸/脱附和热重分析等手段对载体及催化剂结构进行了表征。结果表明,稀土改性后载体孔径增大(平均孔径由改性前的1.90 nm增大至改性后的2.50 nm),活性组分具有高分散度和良好的低温脱氧活性,在反应温度为110～180℃的条件下,催化剂可将乙烯气体中氧脱至小于1×10^-6(O₂的体积分数)。在空速为5000 h^-1,反应温度为145℃的条件下,催化剂在1650 h的寿命测试中保持了较高的脱氧活性,且使用前及使用过程中均无需还原再生。