四种1-乙氧基-1-烷硫基丙烷类化合物的合成

丙醛二乙缩醛分别与丁硫醇、仲丁硫醇、戊硫醇和糖硫醇在四氯化碳中，常温搅拌20min，减压下蒸出溶剂（丙醛二乙缩醛与戊硫醇反应，常压蒸出溶剂），再次减压馏收集产物，可分别得到1－乙氧基－1－丁硫基丙烷、1－乙氧基－1仲丁硫基丙烷、1－乙氧基－1－戊硫基丙烷和1－乙氧基－1－糖硫基丙烷、产率分别为40％、23％、37％、60％。此方法收集的产品中不易含有缩充醛。经红外光谱、色－质联机、核磁共振谱检测及硫元素含量分析，确证了产物结构。     

1-丙氧基-1-糠硫基甲烷的合成工艺研究

以氯甲基丙基醚和糠硫醇为原料 ,经一步化学反应合成了一种新的 1 烷基 1 烷氧基 1 烷硫基甲烷类香料化合物 :1 丙氧基 1 糠硫基甲烷。此反应的优化条件是 :n(氯甲基丙基醚 )∶n(糠硫醇 ) =1 2∶1 0 ,二氯甲烷为溶剂 ,温度为 35℃ ,反应时间为 1h。 1 丙氧基 1 糠硫基甲烷的收率可达 83 4% ,产物经色质联机、红外光谱予以确认     

1—丙氧基1—1糠硫基甲烷的合成工艺研究

以氯甲基丙基醚和糠硫醇为原料,经一步化学反应合成了一种新的1-烷基-1-烷氧基-1-烷硫基甲烷类香料化合物：1-丙氧基-1-糠硫基甲烷,此反应的优化条件是：n(氯甲基丙基醚）：n（糠硫醇）=1.2:1.0,二氯甲烷为溶剂,温度为35℃,反应时间为1h。1-丙氧基-1-糠硫基甲烷的收率可达83.4%,产物经色质联机、红外光谱予以确认。     

氯甲基-乙氧基-二甲基硅烷的合成研究

研究了以乙醇和氯甲基二甲基氯硅烷为原料合成氯甲基-乙氧基-二甲基硅烷的实验方法。探讨了反应溶剂、反应温度和氯化氢去除方式等影响因素,得出了适宜的反应条件:反应溶剂为石油醚,反应温度65℃,用尿素做缚酸剂去除氯化氢,收率92%,产物纯度98%。     

1-烷硫基-2-丁硫醇类化合物的合成与香气研究

将30 mL甲醇和1 mL二乙胺加入100 mL三口瓶中,先加入0.05 mol硫醇,反应0.5 h,再加入0.05 mol 1,2-环硫丁烷,回流反应5~8 h,反应结束处理后得1-烷硫基-2-丁硫醇,其中烷硫基分别是乙硫基、丙硫基、丁硫基、己硫基、辛硫基、糠硫基,相应的产率分别为47.3%、40.8%、41.3%、39.6%、39.2%、38.1%。经IR、GC-MS、1HNMR分析确证了以上所合成化合物的结构,并对香气进行了评价,1-烷硫基-2-丁硫醇类化合物一般具有葱蒜、蔬菜、似留兰香、瓜香和烤香香气。     

4-甲基-5-乙氧基噁唑合成工艺研究

采用N 乙氧草酰丙氨酸乙酯经环合、水解、酸析和脱羧合成维生素B6的重要中间体 4 甲基 5 乙氧基口恶唑。选用三氯氧磷 /三乙胺 /甲苯 /二甲基甲酰胺作为环合脱水剂 ,当n(N 乙氧草酰丙氨酸乙酯 )∶n(三氯氧磷 )∶n(三乙胺 ) =1 0∶(1 0～ 1 2 )∶(3 5～ 4 2 )时 ,80℃下反应 8h ,环合反应收率为 91 7% ;水解、酸析和脱羧三步一锅 ,收率为 88.2 %。每步产品均运用IR、NMR谱图验证了产品结构     

微波辅助下N1-乙氧基羰基甲基-5-氟尿嘧啶的绿色合成

在微波辐射下,以氯乙酸和乙醇为原料,合成氯乙酸乙酯,再以氯乙酸乙酯和5-氟尿嘧啶为原料合成了重要的医药中间体N1-乙氧基羰基甲基-5-氟尿嘧啶。通过改变溶剂、微波辐射功率、辐射时间、碱,确定了最佳的反应条件,并讨论了这些因素对反应的影响。在以水为溶剂、辐射功率250 W、辐射时间7 m in的最佳条件下,快速、绿色合成了N1-乙氧基羰基甲基-5-氟尿嘧啶,收率达90%,是一种绿色、简便、有效的合成新方法。产物结构经1H NMR,13C NMR和质谱确证。     

2-甲基-3-呋喃硫醇的合成

以糠醛为初始原料经过制取2-甲基呋喃、2-甲基-2,5-二甲氧基-5-二氢呋喃、2-甲基-3-乙酰硫基呋喃等步骤,合成了2-甲基-3-呋喃硫醇。考察了合成工艺条件对产物收率的影响,确定了最佳合成工艺条件:n(2-甲基-3-乙酰硫基呋喃)∶n(NaOH)∶n(NaH2PO4)=1.00∶0.51∶0.99,乙酸加入量3 mL,反应温度95°C,反应时间20 min,在5.90 kPa下收集57~59.5°C的馏分,在此条件下,收率可达83%。     

2-氯甲基-4-乙氧基吡啶盐酸盐的合成

以2-甲基吡啶为起始原料,经N-氧化、硝化、乙氧基取代、酰化、水解、卤代等步骤,合成了2-氯甲基-4-乙氧基吡啶盐酸盐1,5步总收率为20%。     

2-乙硫基苯并噻唑的合成研究

提出了以2-巯基苯并噻唑为原料,碱的醇溶液为反应介质,与溴乙烷反应合成2-乙硫基苯并噻唑的新方法。并探讨了反应温度、时间、碱溶液的浓度对反应收率的影响。优化条件为:70℃反应1.5 h,NaOH溶液浓度为30%。优化条件下2-乙硫基苯并噻唑收率为86.73%(以2-巯基苯并噻唑计)。工艺原料廉价易得,操作简单。     

新型吡唑衍生物1-甲基-4-乙氧羰基-5-羟基吡唑的合成

1-甲基-4-乙氧羰基-5-羟基吡唑是合成吡唑类HPPD酶抑制剂的-种很重要的有机合成中间体。笔者以丙二酸二乙酯与原甲酸三乙酯反应得到乙氧亚甲基丙二酸二乙酯,再与水合甲基肼反应、关环后得到1-甲基-4-乙氧羰基-5-羟基吡唑。探讨了反应温度及溶剂对反应的影响,以水为溶剂,反应温度为回流温度．收率较有机溶剂法有较大幅度提高。     

甲基巯基四氮唑合成工艺研究

介绍了以4-甲基氨基硫脲与亚硝酸酯反应合成甲基巯基四氮唑的工艺路线。反应过程中无叠氮酸产生,不仅避免了传统工艺中直接使用叠氮化钠带来的不利影响,而且反应转化率高,是一条非常适合工业化生产的方法。     

1—苄基—5—乙氧基—2,4—咪唑啉二酮的合成

苄胺和氯代乙酸缩合,然后与氰酸钠或尿素反应1-苄基-2,4-咪唑啉二酮,再用溴卤化、乙醇醚化便得1-苄基-5-乙氧基-2,4-咪唑啉二酮。     

1-甲基-3-苯基哌嗪的合成

研究了1 甲基 3 苯基哌嗪的合成工艺。以N 甲基乙醇胺和环氧苯乙烷为起始原料,在80℃下反应4h,得到N (2 羟乙基) N 甲基 α 羟基 β 苯乙基胺,在0～10℃下将其滴加入氯化亚砜,并在45℃下反应2h,生成N (2 氯乙基) N 甲基 α 氯 β 苯乙基胺,通入过量HCl,得其盐酸盐,在40～45℃下再加入氨水反应3h,经减压蒸馏,重结晶得到目标化合物1 甲基 3 苯基哌嗪,总收率43 9%。目标化合物结构经核磁共振分析验证。     

2-氨基-5-甲基噻唑的合成

由丙醛、乙酐和硫脲为主要原料,经多步化学反应合成２ 氨基 ５ 甲基噻唑。丙醛与乙酐在乙酸钠催化作用下反应生成烯醇乙酸酯,烯醇乙酸酯加溴、醇解得α 溴缩醛,收率为４１－５％ ,再水解制得α 溴丙醛,收率为７１－４％ 。α 溴丙醛与硫脲缩合而得２ 氨基 ５ 甲基噻唑,收率为６１－２％ 。该方法相对产率高,反应容易操作,为合成２ 氨基 ５ 甲基噻唑和α 溴丙醛提供一个较好的方法,适合批量生产。     

3-正丙基-5-羧基-1-甲基吡唑的合成研究

以 2 -戊酮和草酸二乙酯为起始原料 ,经 Claisen缩合、环化、甲基化和皂化等反应制得目标化合物 3-正丙基 - 5 -羧基 - 1 -甲基吡唑 3。文献报道的合成方法为四步法 ,在此基础上加以改进 ,形成了两种新的合成路线 ,即三步法和两步法 ,其收率均高于四步法 ,高出 2 7.0 %     

2-甲基-2-羟基-1-苯基-1-丁酮的合成

首先由2-甲基丁酸、氯化亚砜,合成了2-甲基丁酰氯,其次,以无水三氯化铝为催化剂,苯与2-甲基丁酰氯反应合成了2-甲基-1-苯基-1-丁酮,当催化剂用量为22 g,2-甲基丁酰氯的滴加时间为1.5 h,苯与2-甲基丁酰氯物质量的比为5.0∶1时,收率为92.6%。最后在氢氧化钠水溶液中,以四氯化碳为氯化试剂,四丁基溴化铵为相转移催化剂,将2-甲基-1-苯基-1-丁酮直接氯代和水解制得2-甲基-2-羟基-1-苯基-1-丁酮。当四氯化碳的用量为12 mL,四丁基溴化铵用量为6 g,氢氧化钠浓度为17%,反应时间为6 h时,产品的收率可达90.3%。通过元素分析、红外光谱分析、质谱对产品进行了结构表征。     

1—烷氧基杂氮硅三环化合物的合成及研究

通过乙氧基杂氮硅三环上基团的交换反应,合成了5种烷氧基杂氧硅三环化合物,并初步探讨了反应条件的影响,认为选择KOH固体为催化剂、丙酮作溶剂可以使反应更充分;适宜的湿度能够避免副反应的发生;从反应体系中不断蒸出乙醇的方法有利于反应的进行。