丙硫菌唑的全球市场与应用开发

丙硫菌唑是拜耳开发的三唑硫酮类杀菌剂,2004年上市,2016年的销售额为7.90亿美元。丙硫菌唑具有很广的杀菌谱,商品化开发非常成功,是拜耳公司的第一大农药产品,在全球杀菌剂及谷物用杀菌剂市场居于领先地位。本文综述了丙硫菌唑的产品特性、市场开发、登记历程和市场前景等。     

40%丙硫菌唑悬浮剂对黄瓜白粉病的防治效果

[目的]明确丙硫菌唑对黄瓜白粉病的防治效果。[方法]采用盆栽法测定丙硫菌唑原药对黄瓜白粉病的室内毒力,并在田间进行制剂药效试验。[结果]83%丙硫菌唑原药对黄瓜白粉病具有良好的防治效果,其活性略高于95%苯醚甲环唑原药;田间试验中40%丙硫菌唑悬浮剂的90 ga.i./hm~2剂量处理对黄瓜白粉病的防治效果优于10%苯醚甲环唑可分散粒剂在180 g a.i./hm~2的防治效果。[结论]40%丙硫菌唑悬浮剂对黄瓜白粉病具有良好的防治效果,且对黄瓜生长安全,对环境和非靶标生物无不良影响。     

50%丙硫菌唑水分散粒剂的配方研究

<正>丙硫菌唑(通用名称:prothioeonazole,商品名称:Proline、Input)是由拜耳公司研制的新型广谱三唑硫酮类杀菌剂,几乎对麦类所有病害都有很好的防效。丙硫菌唑的作用机理是抑制真菌中甾醇的前体—羊毛甾醇或24一亚甲基二氢羊毛甾醇14位上的脱甲基化作用,即脱甲基化抑制剂(DMIs)。不仅具有很好的内吸活性,优异的保护、治疗和根除活性,且持效期长。通过大量的田问药效试验,结果表明丙硫菌唑对作物不仅具有良好的     

丙硫菌唑十余年来市场走势及全球细分市场

<正>丙硫菌唑是一个让我国农药行业颇为纠结的品种,虽然2015年11月7日其在中国的化合物专利即已到期,但时至今日,尚未在中国取得登记。2015年,全球拥有5.00亿美元以上销售额的杀菌剂只有8个,丙硫菌唑以8.00亿美元的销售额位居第三。在这8个全球最畅销杀菌剂中,唯有丙硫菌唑未进入中国市场。即便是原创公司也未在中国取得丙硫菌唑的登记。究其原因,丙硫菌唑及其主要代谢物脱硫-     

丙硫菌唑原药杂质全分析

[目的]对丙硫菌唑原药进行全分析,明确质量分数大于0.1%的有机杂质的结构及含量。[方法]采用液质联用仪和气质联用仪分别对丙硫菌唑进行定性分析,以高效液相色谱和气相色谱等分析手段对原药及杂质进行定量分析或最低被检测质量分数。[结果]丙硫菌唑原药杂质为甲苯、杂质307和杂质309,而相关杂质硫酮菌唑的最低被检测质量分数为0.002%。[结论]试验不仅提供了一种丙硫菌唑全组分分析,而且对该产品的合成优化具有重要参考价值。     

拜耳新杀菌剂bixafen获英国批准

<正>拜耳作物科学公司的谷类杀菌剂bixafen获得英国登记批准,这是它的首个全球登记批准。预计拜耳将在明年在Xpro系统产品中推出该活性成分与丙硫菌唑的混剂。     

40%丙硫菌唑悬浮剂对番茄叶霉病的防效试验

[目的]明确新型三唑类药剂丙硫菌唑对番茄叶霉病的防治效果。[方法]进行室内毒力测定和田间药效试验。[结果]83%丙硫菌唑原药对番茄叶霉病菌具有良好的抑制效果,其活性明显高于95%苯醚甲环唑原药,40%丙硫菌唑悬浮剂100、200、400 mg/L对番茄叶霉病的防效分别为75.9%、85.1%、88.4%,显著高于对照药剂10%苯醚甲环唑可分散粒剂(61.3%)、40%氟硅唑EC(41.5%)和70%甲基托布津WP(10.4%)。[结论]40%丙硫菌唑悬浮剂对番茄叶霉病具有良好的防治效果,且对番茄生长安全,对环境和非靶标生物无不良影响,可作为一个很好的防治番茄叶霉病的替代品种。     

丙硫菌唑与5种常用杀菌剂复配对水稻、小麦纹枯病菌的联合毒力

为明确丙硫菌唑与5种常用药剂的复配潜力,笔者采用菌落生长抑制法,测定丙硫菌唑与各杀菌剂不同配比对水稻、小麦纹枯病菌的联合毒力。结果表明,丙硫菌唑单剂对水稻、小麦纹枯病菌的EC_(50)值分别为2.202 5μg/mL和3.416 2μg/m L,其他几种杀菌剂单剂的EC_(50)值则在0.034 7～1.792 2μg/mL和0.067 0～1.446 3μg/mL。将丙硫菌唑与各药剂分别按3∶1、2∶1、1∶1、1∶2和1∶3的比例复配后,对于小麦纹枯病菌来说,以丙硫菌唑与氟环唑复配增效最为明显,2∶1配比下最大SR值可达6.69;对于水稻纹枯病菌,则以丙硫菌唑与吡唑醚菌酯3∶1复配联合毒力最强,SR值为1.92;丙硫菌唑与咯菌腈复配效果最差,各配比下对水稻、小麦纹枯病菌的SR值均小于1.0,说明除咯菌腈外,丙硫菌唑具有与多种杀菌剂复配,并进一步研发成制剂的潜力。     

丙硫菌唑原药中3个主要杂质合成及产生历程分析

为获得丙硫菌唑原药中脱氯丙硫、脱硫丙硫和甲基化丙硫3个主要杂质,分别以氯化苄、丙硫菌唑原药为起始原料,设计合成路线并对3个杂质进行了合成,杂质含量>97%,其结构经LC-MS和1H NMR等结构表征确证。基于丙硫菌唑原药合成路线和相关文献资料调查,分析推测了3个杂质产生的可能历程。研究结果可为丙硫菌唑研究、工艺开发提供基础与指导。     

丙硫菌唑研究开发现状与展望

丙硫菌唑是一种广谱三唑硫酮类杀菌剂,主要用于防治豆类、谷类和麦类等作物的病害。丙硫菌唑具有良好的生物活性,毒性低,无致畸,致突变型,对人和环境安全。综述了丙硫菌唑的发现、理化性质、合成方法、分析方法、作用机理及应用现状、毒性和环境评价、登记使用情况,并对丙硫菌唑的开发应用前景进行展望。     

高效液相色谱串联质谱法测定小麦中脱硫丙硫菌唑和戊唑醇残留量

[目的]建立一种小麦籽粒和秸秆中脱硫丙硫菌唑和戊唑醇的定量分析方法。[方法]小麦籽粒和秸秆样品经过乙腈研磨提取,PSA和C18净化后高效液相色谱串联质谱联用仪测定。脱硫丙硫菌唑和戊唑醇采用电喷雾源正离子扫描模式,外标法定量。[结果]脱硫丙硫菌唑和戊唑醇在0.0001~0.01 mg/L范围内具有较好的线性关系,相关系数r>0.9990,小麦籽粒和秸秆中脱硫丙硫菌唑和戊唑醇的平均回收率为87%~105%,相对标准偏差为2.1%~6.1%,定量限均为0.01 mg/kg。[结论]该方法操作简单,快速,选择性好,灵敏度高,适用于小麦中脱硫丙硫菌唑和戊唑醇的残留分析。     

丙硫菌唑分析方法述评

总结了文献报道的丙硫菌唑的分析方法。丙硫菌唑的分析主要采用高效液相色谱方法和液质联用,可用于丙硫菌唑原药、制剂和残留物分析。     

75%丙硫菌唑·肟菌酯水分散粒剂的配方开发

采用流化床造粒工艺,研究不同类型的润湿剂、分散剂、崩解剂、填料等因素对75%丙硫菌唑·肟菌酯水分散粒剂物化性质的影响,最终获得性能稳定的75%丙硫菌唑·肟菌酯水分散粒剂。配方组成为:丙硫菌唑50%、肟菌酯25%、Tersperse 2700 11.7%、terwet1004 1%,Morwet D425 3.3%、无水硫酸钠2%、煅烧高岭土补足至100%。经检测,产品悬浮率达90%以上,崩解状态云雾状,产品各项指标均符合水分散粒剂的要求。     

丙硫菌唑合成方法述评

总结了文献报道的丙硫菌唑及其中间体的工艺路线和合成方法。丙硫菌唑是由1-氯环丙甲酰氯、1-乙酰基-1-氯环丙烷为主要原料经多步反应得到产品,主要有4条合成路线。     

丙硫菌唑关键中间体的清洁制备工艺

三唑硫酮类杀菌剂丙硫菌唑凭借其广谱的杀菌活性及低毒、安全和环保特性,目前在杀菌剂推广中增长迅速,其中间体1-氯-1-氯乙酰基环丙烷的合成在规模化生产与市场竞争中起到关键作用,以a-乙酰基丁内酯为原料,通过氯化得到a-乙酰基-a-氯-r-丁内酯;酸解与环合得到3,5-二氯-2-戊酮;a-甲基再氯化得到丙硫菌唑合成的关键中间体1-氯-1-氯乙酰基环丙烷。对合成进行了大量研究和优化,并循环利用各工艺水以提高总收率,为丙硫菌唑的清洁生产做好铺垫。     

中山集团4个省级新产品通过鉴定

正近日,由浙江中山化工集团股份有限公司开发的"唑啉草酯关键中间体2,6-二乙基-4-甲基苯基丙二腈催化偶联工艺改进"(编号:201902ED063)、"啶氧菌酯和春雷霉素复配产品的研发"(编号:201902ED062)、"啶氧菌酯和氟环唑复配产品的研发"(编号:201902ED064)和"啶氧菌酯和丙硫菌唑复配产品的研发"(编号:201902ED255)4个省级工业新产品于2019     

2012—2016年专利过期农药品种点评(下)

<正>4.2 2012~2016年专利过期杀菌剂2012~2016年,共有14个杀菌剂产品专利到期:苯噻菌胺酯、啶酰菌胺、环氟菌胺、醚菌胺、噻唑菌胺、氟嘧菌酯、肟醚菌胺、吡噻菌胺、丙氧喹啉、丙硫菌唑、吡唑醚菌酯、硅噻菌胺、硅氟唑、苯酰菌胺。这些产品化学结构较为丰富,包括了缬氨酰胺氨基甲     

丙硫菌唑原药中脱硫丙硫菌唑的分析方法

[目的]对丙硫菌唑原药中的相关杂质脱硫丙硫菌唑进行了分析。[方法]采用核磁共振波谱法、液质联用法对脱硫丙硫菌唑进行了定性分析,用液相色谱外标法对该杂质进行了定量分析。[结果]定量方法的相对标准偏差为1.9%,平均回收率为97.9%,线性相关系数为1.0000,检出限(3S/N)为3.2×10^-4g/L。[结论]该方法操作简单、重复性好,可用于定量分析丙硫菌唑中脱硫丙硫菌唑。     

烯肟菌酯与丙硫菌唑混配在防治禾谷类作物病害上的应用

[目的]明确烯肟菌酯和丙硫菌唑混剂在防治农业病害上的可混性。[方法]进行室内联合毒力试验和田间药效试验。[结果]烯肟菌酯与丙硫菌唑混配,对禾谷类多种病害具有良好的抑制效果,多个混配比例共毒系数均大于120,表现为增效作用。在112.5、135 g a.i./hm~2剂量下,25%烯肟菌酯·丙硫菌唑悬浮剂对小麦赤霉病、白粉病、锈病的防治效果高于对照药剂40%多·酮可湿性粉剂、40%戊唑·多菌灵悬浮剂和25%氰烯菌酯悬浮剂的药效。[结论]烯肟菌酯与丙硫菌唑混剂对小麦多种病害均有较好的防治效果,在小麦病害的综合防治上具有很好的应用前景。     

三唑硫酮衍生物的合成

<正>作为一种广谱低毒性药物,三唑硫酮具有抗炎、抗结核、杀虫和植物生长调节等活性,同时具有抗癌和抗痉挛等应用,备受研究人员青睐。已经报道了许多合成方法。拜耳开发的一种新的三唑类杀菌剂丙硫菌唑,主要用于预防和治疗小麦、谷子、黍子、大豆等多种病害,是一种对环境安全的杀菌剂。在丙硫菌唑结构中引入三唑硫酮的两种方法:一是三唑和卤素化合物或环氧化合物直接反应,最后硫化形成;二是水合肼,甲醛,硫氰酸钾和卤素化合物或环