水性环氧固化剂的制备及其涂膜性能研究

采用丙烯酸丁酯改性三乙烯四胺(TETA),以环氧树脂E-51为封端剂,制备水性环氧固化剂。研究表明:在反应温度为70℃、反应时间为3 h、n(三乙烯四胺加成物)∶n(环氧树脂)为2∶1时,制备的水性环氧固化剂性能优良,与环氧乳液配制的涂料的涂膜具有硬度高,附着力好、流平性好、光泽高等优点。     

一种水性环氧防腐涂料的制备与性能研究

本文通过自由基接枝共聚的方法用甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、苯乙烯同时改性环氧树脂,制备了稳定的水性环氧树脂乳液;对固化剂三乙烯四胺进行改性,然后加入颜填料和各种助剂制备了水性环氧涂料。经测试该新型水性环氧涂料具有优良的综合性能。     

水性邻甲酚醛环氧树脂乳液的工艺研究

采用化学改性法,以邻甲酚醛环氧树脂和二乙醇胺为原料在85℃下反应7 h,制得具有特定环氧值的改性树脂。制得的这种改性树脂在分子结构上即具有环氧基团,又具有亲水性基团,然后用羧酸成盐后,缓慢加入去离子水制备邻甲酚醛环氧树脂乳液。将水性邻甲酚醛环氧树脂乳液和水性专用固化剂三乙烯四胺按10︰1配比,在常温下放置7~8 d得到性能优良的固化剂。本工艺对制成的水性乳液和固化剂的性能进行红外测试和固化表征。     

非离子型水性环氧树脂固化剂的合成与性能研究

采用低相对分子质量的环氧树脂E-51与聚醚-4000反应制备环氧改性聚醚加成物,再与多乙烯多胺进行反应制备胺封端的聚醚-环氧-胺加成物,最后采用单环氧化合物进行封端,合成非离子型水性环氧固化剂,实验表明工艺可行。对环氧E-51改性聚醚-4000合成过程中的各影响因素进行了研究,并对非离子型水性环氧固化剂的固化性能进行了评价。最佳配方与工艺为:n(环氧树脂E-51)∶n(聚醚-4000)2∶1,催化剂选用含三氟化硼(BF3)质量分数2%的乙醚溶液(60℃时加入,加入量为2%)。与现有的市售水性环氧固化剂固化性能相比,非离子型水性环氧固化剂固化的环氧体系的柔韧性和耐冲击性有大幅提高。     

水性双组分室温环氧固化剂的研究进展

双组分水性环氧体系由水性环氧乳液与水性环氧固化剂组成,其中水性环氧固化剂的组成与结构对涂膜性能有着直接的影响.根据固化温度对固化剂进行了分类,重点阐述了室温环氧固化剂的类别及其特点,综述了针对各类室温型环氧树脂水性固化剂的制备技术、改性方法和使用条件,总结了现阶段双组分室温型固化体系所存在的问题及研究方向,为进一步改性...     

水性环氧树脂固化剂的研究进展

从水性环氧树脂固化剂的改性原理出发,介绍了现有制备胺类水性环氧树脂固化剂技术的三种改性方法,比较了酰胺化多胺、聚酰胺、多胺-环氧加成物等用作水性环氧树脂固化剂的优势与不足之处,并简单地归纳了水性环氧树脂固化剂研究与发展进程。     

新型非离子型自乳化水性环氧树脂固化剂的合成与表征

采用十八胺与乙二醇二缩水甘油醚反应,制得一种两端为环氧基,中间氮原子上接有长疏水烷基链的功能性双环氧基化合物,再用脂三乙烯四胺对该化合物进行封端,制得一种非离子型水性环氧固化剂.研究表明:由于该固化剂具有疏水效果的长烷基链和亲水效果的羟基、胺基、醚键,从而使得该固化剂具有表面活性剂的结构.因此相对其他水性固化剂来讲,该固化剂不仅仅不需要采用中和剂就具有亲水性,且其对环氧树脂有良好的乳化效果.该固化剂与液体环氧树脂所制备的双组分室温固化涂膜性能优良,具有优异的铅笔硬度、耐冲击性和耐化学性.同时该固化剂含有较长的柔性烷基链,所以固化后的环氧树脂将有较好的柔韧性.     

非离子型自乳化水性环氧固化剂的合成与性能

常用的环氧-多胺加成物类阳离子水性环氧固化剂因使用挥发性有机酸成盐而给涂膜性能及环境保护带来不利的影响.开发非离子型水性环氧固化剂是其发展趋势之一.目前,文献报道的非离子型水性环氧固化剂的制备工艺一般比较复杂.今采用聚醚多元醇二缩水甘油醚(DGEPG)、三乙烯四胺(TETA)及液体环氧树脂(EPON828)为原料,采用二步扩链法合成一种新的非离子型自乳化水性环氧固化剂.首先通过滴加DGEPG到TETA的丙二醇甲醚(PM)溶液中进行扩链反应,在固化剂分子中引入亲水性的柔性聚醚链段.考察了物料摩尔比(TETA/DGEPG)、反应温度、反应时间对DGEPG环氧转化率的影响.然后滴加EPON828到TETA-DGEPG加成物的PM溶液中进一步扩链反应,在固化剂分子中引入环氧树脂分子链段,以提高固化剂与环氧树脂的相容性.考察了反应温度、反应时间对EPON828环氧转化率的影响.最后减压蒸馏除去大部分的PM溶剂后,在50～60℃温度范围内,滴加蒸馏水到TETA-DGEPG-EPON828加成物中,将其稀释到固含量为50%～55%左右,最终制备出一种新的非离子型自乳化水性环氧固化剂,其制备工艺比较简单.实验结果表明所合成出的新的非离子型水性环氧固化剂具有良好的乳化液体环氧树脂的功能,与液体环氧树脂所形成的双组分室温固化涂膜性能优良,具有良好的柔韧性和耐冲击性,同时改善了普通环氧树脂固化后性能较脆的缺陷.     

自乳化水性环氧固化剂的合成与性能

在三乙烯四胺(TETA)的分子链段上通过加成、扩链,将亲水性多乙烯多胺改性成为既亲水又亲油的两亲性化合物,再经封端工艺合成了自乳化水性环氧树脂固化剂,该固化剂兼具乳化和固化功能。实验研究了固化剂的合成工艺及漆膜各项性能,结果表明,所合成的自乳化水性环氧固化剂具有良好的乳化环氧树脂的功能,所制备的水性环氧树脂涂膜具有良好的铅笔硬度、耐冲击性、附着力、耐水和耐化学品性,且适用期较长。     

室温双重固化环氧改性水性醇酸树脂的制备

通过脂肪酸法,选用亚油酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、三羟甲基丙烷、二羟甲基丙酸和顺丁烯二酸酐化亚麻油合成水性醇酸树脂,用环氧树脂对其进行改性,制备出室温双重固化的环氧改性水性醇酸树脂,然后中和后加催干剂和有机胺固化。分析了顺丁烯二酸酐化亚麻油的用量、环氧树脂的种类和用量、催干剂和固化剂对产物性能的影响,从而确定了顺酐油的用量在12%～16%,环氧树脂E-20用量在15%～20%,催干剂为复合型,固化剂为三乙烯四胺,制得的环氧改性水性醇酸树脂清漆表干2 h,实干12 h,铅笔硬度达H,附着力为1级,稳定性好,耐盐雾性佳。     

有机硅改性环氧树脂及其室温固化的性能研究

采用二苯基硅二醇(DSPD)改性双酚A型环氧树脂(E-51)制备了有机硅改性的环氧树脂,采用硫脲改性聚酰胺650制备了室温快速固化的环氧固化剂。合成产物通过红外进行表征,用盐酸-丙酮法测定改性环氧树脂的环氧值,通过指干时间确定聚酰胺650和改性聚酰胺650与E-51的较优配比。通过差示扫描量热分析法(DSC)和热重分析法(TG)表征改性环氧树脂固化物的耐热性,通过拉伸性能和扫描电镜测试(SEM)表征改性环氧树脂固化物的韧性。实验结果表明,环氧树脂经改性后,其玻璃化温度升高了27℃,与聚酰胺650固化后,固化产物的起始热分解温度明显增加,失重50%的分解温度升高了180℃,固化物的断裂伸长率增加了3.41%,断裂面呈现明显韧性断裂特征。     

甲基丙烯酸改性环氧树脂改进环氧胶膜性能研究

甲基丙烯酸(MAA)和环氧树脂(EP)进行反应后,添加偶氮二异丁腈(AIBN)和丙烯酸异辛酯,合成的含有丙烯酸树脂链段的环氧树脂作为增韧剂,制备成环氧胶膜。改性后的环氧树脂胶膜剪切强度及剥离强度明显提高,DSC测试显示体系的耐热性能损失不大,用红外光谱分析了固化过程及其改性过程中的反应情况。结果表明,改性后的EP制备出的树脂固化物具有良好的力学及耐热性能。     

Synthesis of a self‐emulsifiable waterborne epoxy curing agent based on glycidyl tertiary carboxylic ester and its cure characteristics

A novel self‐emulsifiable waterborne amine‐terminated curing agent for epoxy resin based on glycidyl tertiary carboxylic ester (GTCE) was synthesized through three steps of addition reaction, capping reaction, and salification reaction of triethylene tetramine (TETA) and liquid epoxy resin (E‐44). The curing agent with good emulsifying and curing properties was gradually obtained under condition of the molar ratio of TETA: E‐44 as 2.2: 1 at 65 °C for 4 h, 100% primary amine capped with GTCE at 70 °C for 3 h, and 20% salifiable rate with glacial acetic acid. The curing agent was characterized by Fourier transform‐infrared spectroscopy (FT‐IR). The curing behavior of the E‐44/GTCE‐TETA‐E‐44 system was studied with differential scanning calorimetry (DSC) and FT‐IR. Results showed that the optimal mass ratio for E‐44/GTCE‐TETA‐E‐44 system was 3 to 1, and the curing agent showed a relatively lower curing temperature. The cured film prepared by the self‐emulsifiable curing agent and epoxy resin under the optimal mass ratio displayed good thermal property, hardness, toughness, adhesion, and corrosion resistance. © 2016 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2017 , 134, 44246.     

Modification of aqueous acrylic–polyurethane via epoxy resin postcrosslinking

An epoxy resin (E‐51)‐modified acrylic–polyurethane emulsion with triethylenetetramine (TETA) serving as the postcrosslinking agent was synthesized. The curing reaction between E‐51 and the curing agent TETA during the film‐forming course was monitored and identified by an infrared spectrophotometer. The stabilities of the single‐pack emulsion during the polymerization course as well as the storage stage were investigated. The effect of the epoxy resin was studied in terms of the dispersion size of the emulsion, the mechanical properties, as well as the swell in water and toluene of the cast film, The emulsion was shown to be stable when the epoxy content was below 20% based on the mass of the polyacrylate in the system. The tensile strength and the modulus and the water and toluene resistance were enhanced with increase of the epoxy resin. In contrast, the elongation at break was decreased. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 88: 470–475, 2003     

常温固化环氧改性有机硅耐高温涂料的研制

用环氧树脂E-20和有机硅低聚物（PS）合成了一种环氧树脂改性有机硅树脂,采用红外光谱（IR）、热失重分析（TGA）等方法对产物进行了表征和分析。探讨了有机硅含量对涂料耐热性能的影响,优选了综合性能优良的固化剂和颜填料制得了耐高温涂料,同时对涂膜性能进行了测试。结果表明,当m（E-20）：m（PS）=2：8时,改性有机硅树脂的综合性能得到了明显改善。采用改性芳香胺固化剂,硅烷偶联剂KH550以及适当的颜填料制备的涂料具有良好的耐热防腐性能,可常温固化,能在500℃环境下长期使用。     

曼尼希改性二乙烯三胺环氧建筑胶固化剂的制备

选用苯酚（P）、甲醛（F）对二乙烯三胺（DETA）进行曼尼希反应改性,研究了产物黏度、胺值与原料配比的关系。将改性的固化剂与环氧树脂E51进行配胶浇注,研究了胶体的力学性能与潮湿环境下的粘接性能。结果表明,P、DETA与F物质的量比[n（P）：n（DETA）：n（F）]=1．5：1．5：1．5的产物综合性能最佳。该固化剂黏度适宜（6542mPa·s）,与E51配胶浇注后,拉伸强度为40MPa,压缩强度达80MPa,潮湿环境下的钢一钢剪切强度为9．2MPa,与混凝土的粘接拉伸强度达47MPa,为混凝土内聚破坏。     

自乳化水性环氧固化剂的合成及性能

采用单环氧化合物(AGE)为封端剂,环氧树脂(E44)为扩链剂,以三乙烯四胺(TETA)为原料,合成了一种具有自乳化效果的水性环氧固化剂。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)对合成的水性环氧固化剂结构进行了表征,研究了合成条件对该水性固化剂成膜性质的影响。红外测试结果显示:环氧基团特征峰消失,环氧基全部参与了反应;涂膜性能测试表明:n(AGE)∶n(E44)∶n(TETA)=4.5∶1.0∶3.0时,醋酸成盐率为10%,所得涂膜外观、耐盐雾性能最佳。     

Synthesis and characterization of emulsion‐type curing agent of water‐borne epoxy resin

Self‐emulsified water‐borne epoxy curing agent of nonionic type was prepared using triethylene tetramine (TETA) and derivative of epoxy resin as a capping agent, which was synthesized by liquid epoxy resin (E51) and polyethylene glycol (PEG), and the curing agent possessed emulsification and curing properties at the same time. The curing agent with good property of emulsifying liquid epoxy resin could be obtained under the condition of the molar ratio of PEG : E51 : TETA as 0.8 : 1 : 3.5 at 80°C for 5 h. The mean particle size of the emulsion liquid was about 220 nm with the prepared curing agent and epoxy resin at the mass ratio of 1 : 3. The structure of the emulsion‐type curing agent was confirmed by FTIR and ¹H NMR spectra, and the mechanism of cured film formation was also analyzed by SEM photographs. The cured film prepared by the emulsion‐type curing agent and epoxy resin under ambient cure conditions showed good properties even at high staving temperature. This study provides useful suggestions for the application of the water‐borne epoxy resins in coating industry. © 2013 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 130: 2652–2659, 2013     

一种低温固化的环氧树脂/碳纤维的制备及其性能研究

选用三乙烯四胺(TETA)、甲基六氢苯酐(MHHPA)、间苯二甲胺(MXDA)作为环氧树脂(EP)的固化剂,制备了一种固化温度为80℃的EP.研究表明,温度为80℃时,MHHPA不能单独固化该EP.少量的TETA或MXDA能够促进MHHPA对EP的固化,研究证明MHHPA和TETA或MXDA间生成了酰胺,TETA或MX...     

环氧树脂/改性纳米Y2O3复合材料的固化动力学

利用缩聚反应,通过"一步法"在经过偶联剂处理的纳米氧化钇(Y2O3)粒子表面接枝超支化聚酯,得到超支化聚酯接枝改性纳米氧化钇(Y2O3-g-HBPE)。研究了Y2O3-g-HBPE对环氧树脂非等温固化行为的影响,利用Kissinger和Crane方程研究了固化动力学参数。结果表明,Y2O3-g-HBPE降低了环氧树脂固化反应的活化能,但没有改变环氧树脂的固化机理。