氯化聚氯乙烯树脂的制备方法

本发明提供了凝胶化性能和耐热性能优良的氯化聚氯乙烯树脂的制备方法。在反应器内聚氯乙烯树脂与导入的液氯或氯气一起反应制备氯化聚氯乙烯,反应温度80－140℃,在反应过程中至少使用过氧化氢、过氧化氢水溶液及半衰期10h的温度为60－130℃的油溶性引发剂作反应催化剂,并从氯化反应开始至反应结束连续供给,在大约1h内相对于100质量份的聚氯乙烯树脂供给上述催化剂的量为0．0005－0．2份。聚氯乙烯树脂的BET比表面积值为1．3－8m^2/g,用ESCA（电子分光化学分析）对粒子表面进行分析,碳元素和氯元素的1s键能值（eV）的峰值比（氯元素峰值&;#215;2／碳元素峰值）超过0．6。     

氯乙烯系树脂及氯化氯乙烯系树脂

用本专利的方法制备的氯乙烯树脂有高孔隙率,粒子内部有微孔、可高充填度、高分散性地掺混各种添加剂,氯化后制得的氯化聚氯乙烯凝胶化性能和耐热性优良,制得的ＰＶＣ的ＢＥＴ比表面积为１．３－８ｍ＾２／ｇ,用电分光化学分析法分析粒子表面时,碳原子和氯原子的１ｓ键能值（ｅＶ）的峰值比「氯原子１ｓ键能峰值＊２／（碳）原子１ｓ键能峰值」超过０．６,用水银压入法在２００．０ＭＰａ测定的孔隙率为２７％－４０％（体积分数）,微孔平均直径为０．１－０．５μ。     

具有优良模塑性和热稳定性的氯化聚氯乙烯生产

据日本专利ＪＰ１１３５６２７（１９９９－０２－０９）披露,日本德山积水工业公司开发了生产氯化聚氯乙烯新工艺,用这种新工艺生产的产品具有优良的物理性质。新工艺是在初始温度５０～９０℃,随后保持或提高这一温度（Ｔ）使Ｔ＝ａｘ（ｘ２－ｘ１）＝ｙ≤１４０℃［ａ＝加热系数（０～５）］;ｘ２＝氯化时的氯化度;ｘ１＝起始原料的氯化度］下氯化氯乙烯聚合物而生产氯化聚氯乙烯的。例如,在５００份水中,在紫外线照射下,于７０℃和氯分压为０－１ＭＰａ下悬浮氯化１００份ＰＶＣ（聚合度为１０００）,直到氯化聚氯乙烯的氯含量…     

改性双氰胺固化环氧树脂研究

用自行研制的改性双氰胺（ＭＤＣ－１）固化环氧树脂Ｅ－５１,经自制咪唑盐及双酚Ａ促进和改性后,环氧树脂的固化反应得到较大加快,可实现较低温度的中温固化。本文考察了组分用量对树脂固化反应特性和性能的影响,并优化了树脂的固化工艺参数,得到的树脂配方为Ｅ－５１／ＭＤＣ－１双酚Ａ／咪唑盐＝１００／８／２０／０．５,固化工艺为８０℃／１ｈ＋１００℃／２ｈ,后处理工艺为１２０℃／２ｈ。树脂浇铸体具有良好的性能,     

CR—MMA—CEVA接枝共聚物的制备及其粘合性

以甲苯／丁酮为溶剂，过氧化苯甲酰为引发剂，于９０±１℃下制备了氯丁橡胶－甲基丙烯酸甲酯－（氯化乙烯－乙酸乙烯酯）（ＣＲ－ＭＭＡ－ＣＥＶＡ）接枝共聚物。当ＣＥＶＡ用量为２－８份（按ＣＲ１００份计），ＭＭＡ转化率约３７．８３％时，接枝共聚物胶液用于粘合聚氯乙烯布基革，静置４ｄ时的１８０°剥离强度为５．４４ｋＮ／ｍ，超过优级品指标（３．５ｋＮ／ｍ）。     

CR－MMA－CEVA接枝共聚物的制备及其粘合性

以甲苯／丁酮为溶剂，过氧化苯甲酰为引发剂，于９０±１℃下制备了氯丁橡胶－甲基丙烯酸甲酯－（氯化乙烯－乙酸乙烯酯）（ＣＲ－ＭＭＡ－ＣＥＶＡ）接枝共聚物。当ＣＥＶＡ用量为２～８份（按ＣＲ１００份计），ＭＭＡ转化率约３７．８３％时，接枝共聚物胶液用于粘合聚氯乙烯布基革，静置４ｄ时的１８０°剥离强度为５．４４ｋＮ／ｍ，超过优级品指标（３．５ｋＮ／ｍ）。     

油舶舰艇用电缆护套的研制

根据油舶舰艇电线电缆的使用要求和原材料的性能价格比，其护套胶料的弹性体选用聚丙烯酸酯橡胶／氯化聚乙烯并用［（７０—８０）／（２０—３０）］；硫化剂选用２，５－二甲基－２，５－二（叔丁基过氧化）己烷（３．０—３．６份）；补强填充剂选用中性、耐油、耐化学药品及补强性能优良的超细滑石粉、煅烧陶土等无机填料（７０—８５份）；阻燃剂为氢氧化铝／氢氧化镁并用［（５０—６０）／（３０—４０）］，还可加入适量的三氧化二锑和三氧化钼；加工助剂有分散助剂Ｚ－２１０（４—５份）、合成酯类增塑剂ＷＢ３５０、微晶石蜡。胶料混炼采用逆混混炼工艺，分密炼（６０—７０℃）和开炼（辊温４０—４５℃）。挤出机参数为：温度：螺杆４５—５０℃，机筒５５—６０℃，机头８５—９５℃，模具１２５—１３５℃；螺杆长径比为（１８—２０）∶１，螺纹为双头等宽不等深式，硫化最好用盐浴。电缆成品性能满足ＧＢ９３３１—９０，ＧＢ１２６６６—９０及ＩＥＣ５０２（１９９４）等标准要求     

Et（Ind）2ZrCl2MAO和（Ind）2ZrCl2／MAO对乙烯／α—烯烃共聚合比较 …

用立体刚性的亚乙基桥二茚基二氯化锆（Ｅｔ（Ｉｎｄ）２ＺｒＣｌ３）和非桥联的二茚基二氯化锆（Ｉｎｄ）２ＺｒＣｌ２为催化剂、甲基铝氧烷（ＭＡＯ）为助催化剂,在相同共聚合条件下,乙烯与丙烯、１－丁烯、１－己烯和１－辛烯进行了比较试验,考察Ｅｔ桥对乙烯／α－烯轻共聚合的作用。Ｅｔ（Ｉｎｄ）２ＺｒＣｌ２催化剂的活性,除乙烯／１－己烯共聚合外,比（Ｉｎｄ）２ＺｒＣｌ２催化剂的高。用有桥联的催化剂得到的各共聚物     

氯化乙丙橡胶胶增容PVC／SBS共混体系的研究

以氯化乙丙橡胶（ＣＥＰＤＭ）为相容剂,研究了ＳＢＳ对ＰＶＣ的共混增韧改性。结果表明ＣＥＰＤＭ能明显改善ＳＢＳ与ＰＶＣ的相容性,使共混物中ＳＢＳ颗粒尺寸明显减小,分布更均匀,共混物的ｔｇ内移,常常和低温下制品冲击强度增大。当ＰＶＣ／ＳＢＳ／ＣＥＰＤＭ为８０／２０／６（质量比）时,共混物的常温缺口冲击强度为５６．３ｋＪ／ｍ＾２,低温（－２０℃）缺口冲击强度为３２．４ｋＪ／ｍ＾２。     

苯乙烯—丙烯酸丁酯—丙烯酸羟乙酯共聚物的合成及其与二异氰酸 …

当混合溶剂乙酸丁酯／二甲苯质量比为１：１,过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）为１％,苯乙烯（Ｓｔ）／丙烯酸丁酯（ＢＡ）＋丙烯酸羟乙酯（ＨＥＡ）（质量比）为６２：３８,反应温度为１３３℃时,可获得卖座经率为９５．３％,「η」为０．１６ｄＬ／ｇ的Ｓｔ－ＢＡ－ＨＥＡ共聚物。该共聚物（ＨＥＡ的结合量为２－４％）在同一溶剂中加入甲苯二异氰酸酯（ＴＤＩ）或聚醚型二异氰酸酯（ＰＥＤＩ）,当一ＮＣＯ／－ＯＨ摩尔比为１．２－１     

合成三聚氯氰的氯化和聚合反应宏观动力学研究

利用非等温固定床反应器，研究了三聚氯氰合成的氯化和聚合反应宏观动力学，实验表明氢氰酸与氯气的氯化反应为气相均相反应，而氯氰的聚合反应为吸附在活性炭表面上的氯氰表面反应为控制步骤的气固催化反应。实验测得氯化反应的宏观反应动力学方程为对氢氰酸的一级反应，即（－ｒＡ）１＝２．４５×１０７ｅｘｐ（－２．９０×１０４／ＲＴ）ｃＡ测得聚合反应的宏观动力学方程为（－ｒＡ）２＝ｋ［ｐ３Ａ－ｐＲ／Ｋｐ］／［１＋ＫＡｐＡ＋ＫＲｐＲ］３ｋ＝４．０×１０７ｅｘｐ（－４．３５×１０４／ＲＴ）Ｋｐ＝６．７６×１０－２３ｅｘｐ（３．５２×１０５／ＲＴ）ＫＡ＝４．０×１０３ｅｘｐ（－３．３９×１０４／ＲＴ）ＫＲ＝１．０５×１０３ｅｘｐ（－５．０２×１０４／ＲＴ     

聚氯乙烯糊树脂题录

聚氯乙烯糊树脂题录１乳液法聚氯乙烯糊树脂生产小结，《聚氯乙烯》，１９７５，（１）３３页；２．日本聚氯乙烯糊树脂概况，《聚氯乙烯），１９７５，（１），５７页３．聚氯乙烯树脂（乳液法）（ＨＧ—８８３—７６），《聚氯乙烯》，１９７７，（１），６８页４．氯乙...     

氯化棉油酸甲酯的研究

棉油酸经氯化－酯化－蒸馏制得氯化棉油酸甲酯。采用正交实验法筛选出了此工艺的最佳工艺条件。棉油酸氯化最佳工艺条件：反应时间为３．５ｈ，催化剂用量为棉油酸重量的０．３％，反应温度为７０℃，通氯量（氯气与棉油酸的摩尔比）为２０：１。氯化棉油酸甲酯化最佳工艺条件：反应温度为１８０℃，催化剂用量为氯化棉油酸质量的２％，甲醉：氯化棉油酸＝１：２．０（ｍｏｌ），反应时间为４ｈ。在此条件下进行平行试验，精酯收率均在８０％以上。     

ACM／CPE并用硫化胶性能

探讨了聚丙烯酸酯橡胶（ＡＣＲ）／氯化聚乙烯（ＣＰＥ）的并用比、硫化剂、助硫化剂、填充剂等对硫化胶性能的影响。实验发现：ＡＣＭ并用２０－３０份的ＣＰＥ,采用２．５－二甲基－２,５＝二（叔丁基过氧化）己烷作硫化剂,１．２－１．４份的Ｎ,Ｎ＝间亚苯基双马来酰亚胺物０．６－０．８份三（甲基丙烯酸三羟甲基）丙烷酯作助硫化剂,炭黑中体系采用４５－７０份的半补强炉黑和中超耐磨炉黑,浅色填料采用３０－５０份煅烧陶     

EPDM/CIR防腐蚀衬里的研究

对ＥＰＤＭ／氯化丁基橡胶（ＣＩＲ）防腐蚀衬里胶料研究表明，ＥＰＤＭ／ＣＩＲ防腐蚀衬里胶料具有优异的耐５０℃次氯酸钠溶液（浓度为１０％）、１０５～１２０℃硫酸溶液（浓度为２０％～７０％）、１００℃磷酸溶液（浓度为８５％）腐蚀性能；胶料工艺性能好，压延胶片挺性好、收缩率小、表面光滑和平整；衬里与基体碳钢的粘合强度达５．２ｋＮ·ｍ－１；衬里接头、弯曲及拐角部位无内应力。     

1,3—二氯—2—丁烯氯化产物的气相色谱分析

用气相色谱法测定１，３－二氯－２－丁烯的氯化产物，采用３０１釉化担体：阿皮松Ｌ：聚乙二醇－２０Ｍ－２－硝基对苯二甲酸＝１００：１０：０．８（质量比）的固定相填充柱分离了氯化产物中１６个组分。用色谱－质谱联用法鉴定这些组分为２，３，４－三氯－１－丁烯、２－甲基－３，３，３－三氯－１－丙烯、１，２，３，３－甲氯丁烷、１，２，３，３，４－五氯丁烷等。用面积归一化法计算出了氯化产物中各组分含量。     

采煤机电缆半导电EVA/CPE屏蔽层的研制

采煤机（屏蔽型）电缆的半导电橡胶屏蔽层的胶料配方为：乙烯－醋酸乙烯酯共聚物（ＥＶＡ）９０；氯化聚乙烯（ＣＰＥ）１０；过氧化二异丙苯１－３；三聚异氰酸三烯丙酯２－５；２０＃机油１５．０；固体石蜡８．０；环氧酯类增塑剂适量；乙炔炭黑４０－６０；高耐磨炭黑３０；轻质碳酸钙适量：抗氧剂３００＃１．５；硬脂酸盐１．０，含胶率４５％。ＥＶＡ．ＣＰＥ在开炼机上共混，胶料混炼可在开炼机上或密炼机中进行，本胶料与线芯绝缘胶料是一次挤出成型进入硫化管中硫化的。胶料及成品性能均满足ＧＢ７５９４—８７和ＧＢ１２９７２．１—９１标准。     

苯乙烯- 丙烯酸丁酯- 丙烯酸羟乙酯共聚物的合成及其与二异氰酸酯的交联

当混合溶剂乙酸丁酯／二甲苯质量比为１∶１,过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）为１％,苯乙烯（Ｓｔ）／丙烯酸丁酯（ＢＡ）＋丙烯酸羟乙酯（ＨＥＡ）（质量比）为６２∶３８,反应温度为１３３℃时,可获得转化率为９５．３％、［η］为０．１６ｄＬ／ｇ的Ｓｔ－ＢＡ－ＨＥＡ共聚物。该共聚物（ＨＥＡ的结合量为２％～４％）在同一溶剂中加入甲苯二异氰酸酯（ＴＤＩ）或聚醚型二异氰酸酯（ＰＥＤＩ）,当—ＮＣＯ／—ＯＨ摩尔比为１．２～１．５∶１,二丁基二月桂酸锡用量为０．３％～１．０％时,可于室温下交联,交联度为５８．３％～５９．１％     

1，3－二氯－2－丁烯氯化产物的气相色谱分析

用气相色谱法测定１，３－二氯－２－丁烯的氯化产物，采用３０１釉化担体：阿皮松Ｌ：聚乙二醇－２０Ｍ－２－硝基对苯二甲酸＝１００：１０：０．８（质量比）的固定相填充柱分离了氯化产物中１６个组分。用色谱－质谱联用法鉴定这些组分为２，３，４－三氯－１－丁烯、２－甲基－３，３，３－三氯－１－丙烯、１，２，３，３－四氯丁烷、１，２，３，３，４－五氯丁烷等。用面积归一化法计算出了氯化产物中各组分含量。     

乙烯酮氯化法合成氯乙酰氯

以乙烯酮和氯气为原料在溶剂中反应合成了氯乙酰氯,适宜溶剂为磷酸三乙酯,采用带夹套的填料塔式反应器。在最佳工艺条件：溶剂比（溶剂与反应生成产物的质量之比）约１－０,反应温度２０ ～３０ ℃,反应压力约９－３ ｋＰａ,原料配比ｎ（Ｃｌ２）∶ｎ（ＣＨ２ＣＯ） ＝（１－０５～１－２０）∶１ 下,氯乙酰氯收率达９２－５ ％ 以上,纯度可达９８－５％ 以上。