负载钛催化体系合成低相对分子质量反式聚丁二烯蜡

以高压氢气为相对分子质量调节荆,采用TiCl4／MgCl2负载型体系催化丁二烯本体沉淀聚合,合成了低相对分子质量反式-1,4-聚丁二烯蜡(LMTPBW),研究了聚合条件对催化活性和聚合物相对分子质量的影响。结果表明,氢气压力能有效调节聚合物的相对分子质量,随着氢气压力升高,聚合物相对分子质量下降;当氢气压力从1．0MPa升至4．5MPa时,聚合物的特性黏数从3．64dL／g降至1．43dL／g,相对分子质量分布变窄。在氢气压力为3．0～4．0MPa时,催化效率出现最大值;随着聚合温度的升高,LMTPBW的相对分子质量下降,相对分子质量分布也变窄,催化效率在30～60℃下一直增大;氢气压力不仅可调节本体聚合的相对分子质量,还可在一定范围内调节反式结构质量分数：在氢气压力1、0～4．5MPa,聚合温度30～60℃条件下,所得聚合物的数均相对分子质量为1000～4000。     

低相对分子质量反-1,4-聚异戊二烯蜡的分级与表征

以负载型TiCl4/MgCl2-Al(i-Bu),为催化剂,1．48MPa氢气为相对分子质量调节剂,采用本体淤浆聚合法,制备了重均相对分子质量及其分布分别为42700和50,特性黏数为0．697dL/g的低相对分子质量反-1,4-聚异戊二烯蜡(LMTPIW),并对其级分进行了表征。结果表明,随着教均相对分子质量的降低,LMTPIW的熔体流动性增加,结晶度下降,熔点降低,反-1,4-结构摩尔分数下降,但基本在90％以上,3,4-结构摩尔分数为1．0％～1．5％。当数均相对分子质量超过860时,LMTPIW由黏性转变为脆性;大于1800时,又转变为韧性物质。所得LMTPIW为相对分子质量分布宽、结构性能差异较大的分子混合物。     

富勒烯-钕系催化剂引发丁二烯-异戊二烯共聚合

研究了富勒烯-钕系催化剂在加氢汽油中引发丁二烯和异戊二烯共聚合的反应规律。结果表明，当C60Cln(简称Cl)／Nd(naph)，(简称Nd，摩尔比)为1～9时，富勒烯-钕系催化剂与加氢汽油皆形成均相体系，最佳陈化方式[Al(i—Bu)，(简称Al) Cl] Nd，催化活性随陈化时间延长(直到4h)和陈化温度升高(直到80℃)而增大，表明该催化剂稳定性较好；其共聚物特性黏数为1．5—2．5dL／g，低于Nd—Al—Cl催化体系；相对分子质量分布较窄(2～4)。经傅里叶变换红外光谱和核磁共振测定，确认产物为无规共聚物。聚丁二烯链段为顺-l，4-结构，聚异戊二烯链段为顺-l，4-结构和3，4-结构。     

低相对分子质量反式-1,4-聚异戊二烯蜡在NR/TPI并用胶中的应用

将低相对分子质量反式-1，4-聚异戊二烯蜡（LMTPIW）代替芳烃油用于天然橡胶（NR）和反式-1，4-聚异戊二烯（TPI）并用胶中．研究其对并用胶性能的影响。结果表明，用LMTPIW代替芳烃油用于NR／TPI并用胶中，操作方便，可改善混炼胶的加工性能，混炼胶的焦烧时间延长；提高了硫化胶的拉断伸长率、撕裂强度、屈挠性能；改善了炭黑的分散性；热空气老化性能略有下降。LMTPIW用量在10～15份时，与加入5份芳烃油后的增塑效果相当．屈挠性能可提高2～4倍，胶料的综合性能最佳。     

反式丁二烯-异戊二烯共聚物相对分子质量及其分布的调节

采用负载钛催化剂经溶液聚合法合成了反式-1,4-丁二烯-异戊二烯共聚橡胶(TBIR),研究了聚合条件、氢气调节及塑炼对TBIR相对分子质量及其分布的影响.特性黏数和门尼黏度的测试结果表明,聚合条件对TBIR的相对分子质量略有影响;氢气分压对TBIR相对分子质量的影响较明显,其在0.01～0.06 MPa内变化可使TBI...     

低相对分子质量反式-1，4-聚异戊二烯蜡在橡胶配方中的应用

研究了低相对分子质量反式—1，4—聚异戊二烯蜡(LMTPIW)在橡胶配方中的应用。用LMTPIW替代芳烃油用于SBR或SSB／TPI配方中，可改善混练胶的加工性能；硫化胶的拉伸强度略有下降，回弹性、屈挠性能、热老化性能及抗湿滑性能都有所提高。当LMTPIW用量为20份时，胶料的综合性能最佳。     

间甲基苯酚钾为调节剂的异戊二烯负离子聚合反应

考察了间甲基苯酚钾(m-ROK)用量对正丁基锂(n—BuLi)／m—ROK／二乙二醇二甲醚／异戊二烯／二甲苯负离子聚合体系的链转移反应、聚异戊二烯相对分子质量及微观结构的影响。结果表明,当m—ROK／n—BuLi(摩尔比)小于0．5时,聚异戊二烯的特性黏数和相对分子质量迅速下降,链转移次数增加;当m—ROK／n—BuLi(摩尔比)大于0．5时,则不遵循此变化规律。m—ROK的加入明显加宽了聚异戊二烯的相对分子质量分布。增加m—ROK用量时,聚异戊二烯微观结构中1,2-结构和3,4-结构质量分数下降,1,4-结构质量分数增加。     

聚合转化率对高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶微观结构及性能的影响

研究在10L聚合釜中由TiCl4／MgCl2负载型催化剂催化合成高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶时，聚合转化率对共聚物的组成、结构和性能的影响。结果表明，丁二烯／异戊二烯的初始摩尔比为0．2时，随着聚合转化率的升高，聚合物中丁二烯单元的平均组成下降；不同聚合转化率下共聚物丁二烯单元中反式1，4-结构摩尔分数均大于0．98，异戊二烯单元中反式1，4-结构摩尔分数均大于0．97，聚合转化率对共聚物的微观结构没有明显影响。聚合转化率提高使共聚物生胶拉伸强度提高，拉断伸长率和硬度变化不大；聚合转化率为60％的硫化胶具有良好的综合性能。     

低相对分子质量反式聚丁二烯的合成及表征

采用负载钛催化体系溶液淤浆聚合法,以氢气为相对分子质量调节剂,合成了低相对分子质量的反式—1,4—聚丁二烯(LMTPB),通过IR,DSC表征了其结构及结晶状态。结果表明,随着氢气压力升高,LMTPB的相对分子质量降低;当氢气分压超过3MPa时,聚合物的特性黏数降至0.5dL／g,相对分子质量在2000以下。随氢气压力提高,反式—1,4—结构摩尔分数下降,但仍保持在86％以上,结晶度和熔点降低,溶解性提高。LMTPB是由相对分子质量大小和微观结构不同,结晶类型、结晶度和熔点不同的级分组成的混合物。     

用载体型钛催化剂合成高反式—1.4聚合戊二烯

本文研究了载体型钛催化剂合成高反式－１．４聚异戊二烯（ＴＰＩ）的聚合活性，初期聚合速率并对所得ＴＰＩ微观结构进行了表征。结果在一定范围内该催化体系催化效率较高，可达３０００ｇＴＰＩ／ｇＴｉ。聚合表观活化能为３３．５ｋＪ／ｍｏｌ，聚合速率及分子量随温度升高同时增加，合成的ＴＰＩ反－１．４结构含量可达９８％左右。     

Synthesis and characterization of low relative molecular weight trans‐1,4‐poly(isoprene)

Low relative molecular weight trans‐1,4‐polyisoprene oligomers were synthesized successfully by bulk precipitation and solution polymerization with supported titanium catalyst using hydrogen as relative molecular weight modifier. The effects of polymerization conditions on intrinsic viscosity ([η]), catalyst efficiency (CE) and structure of polymer were studied. Increasing the hydrogen pressure resulted in the decrease of [η] of the polymer. With the increasing of hydrogen pressure and reaction temperature, CE decreased but still maintained above 2500 g polymer/g Ti. The percentage composition of (trans‐1, 4‐unit) in the polymer was over 90% in all results. The crystallinity of polymer was about 50–60% with T_m being about 60°C. The relative molecular weight distribution index (MWD) was quite difference according to the polymerization method. While number average molecular weight (M_n) exceeded 860, polymer turned from viscous materials to fragile wax materials, and then to toughness materials at 1800. Dynamic property testing showed that the additional of this oligomer could increase the wet‐skid resistance of the rubber. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2008     

加工温度与助剂对聚碳酸亚丙酯热降解性影响

通过特性黏度法研究加工温度与助剂对聚碳酸亚丙酯(PPC)热降解性的影响,并采用凝胶渗透色谱法评价特性黏度法结果的可靠性。结果表明:PPC对温度敏感,温度升高,特性黏度变低,相对分子质量变低。当加工温度从120℃升高到160℃,PPC的特性黏度从2.16 dL/g下降到1.31 dL/g,继续升高到200℃时,特性黏度从1.31dL/g下降到1.18 dL/g,说明温度越高,PPC特性黏度越低,热降解加剧,在120—160℃下降解速率较在160—200℃下快。在加工温度为140℃时,PPC的特性黏度为1.62 dL/g,PPC/MAH和PPC/AO1010的特性黏度比PPC的特性黏度分别提高了0.65 dL/g和0.25 dL/g,说明封端剂MAH、热稳定剂AO1010的加入能抑制PPC的热降解,提高PPC的热稳定性。采用特性黏度法研究PPC热降解的方法是可行的,且经济、方便、快捷,是研究PPC热降解性、可实现在线分析的一种良好方法。     

L-丙氨酸-N-羧基-环内酸酐的合成及其聚合研究

丙氨酸的四氢呋喃悬浮液在0℃下缓慢通入过量的干燥光气后升温至30℃合成得到了L 丙氨酸 N 羧基 环内酸酐(L Ala NCAn),研究了L Ala NCAn的开环聚合反应以及反应过程中溶剂、温度、引发剂及用量对聚合物特性黏度的影响。利用红外光谱确认了所得单体和聚合产物。用硝基苯作溶剂,三乙胺作引发剂,所得聚合物特性黏度为[η]=0 83dL/g。考虑到强酸对生物高分子的降解作用,实验中测定了二氯乙酸(DCA)对聚合物特性黏度的影响,结果发现二氯乙酸对聚丙氨酸特性黏度无影响。     

TiCl4／MgCl2-AIEt3体系合成聚1-丁烯

以负载钛体系（简称Ti）为主催化剂,三乙基铝（简称Al为助催化剂,加氢汽油为溶剂,用溶液聚合法合成了聚1-丁烯。研究了n（Ti）／n（Bt）、n（Al）／n（Ti）、反应温度、反应时间对转化率、催化效率、聚合物的特性粘数[η]及其全同立构含量的影响。结果表明,随n（Ti）／n（Bt）增加,转化率和催化效率都不断提高;随n（Al）／n（Ti）增加、反应温度升高,转化率和催化效率呈先上升后下降趋势;随n（Al）／n（Ti）、n（Ti）／n（Bt）增大和反应温度的升高,特性粘数逐渐下降,但其对全同立构含量影响较小。     

聚乙交酯的合成

利用搅拌反应釜合成了聚乙交酯(PGA);应用红外光谱、核磁共振等对聚合物的结构进行了表征; 研究了PGA聚合过程中特性粘数、单体转化率、聚合物的热稳定性等的变化。结果表明:聚合物转化率和聚合物特性粘数的变化趋势相同,反应开始阶段变化较慢,随后加快,最后趋于平缓。聚合时间为105 min时, 聚合物的特性粘数达到最大为1．0 dL／g,单体的转化率为99．0％,随着特性粘数的增加,聚合物的热稳定性提高;PGA的流变性能受相对分子质量影响显著,没有反应完全的试样仍具有聚合活性。     

聚2,6-萘二甲酸乙二酯的合成及固相聚合

采用生产 PET的工艺路线和设备生产聚 2 ,6 -萘二甲酸乙二酯 ( PEN)。讨论了酯化反应 ,熔融聚合 ,固相聚合阶段的工艺条件。通过固相聚合后 ,PEN切片的特性粘数可由熔融聚合的 0 .5 d L/g提高到 0 .7d L /g以上     

尼龙6/纳米蒙脱土复合材料制备及性能研究

利用活化处理的纳米蒙脱土(OMMT),通过原位插层聚合原理,控制聚合温度、压力、时间等,在聚合管实现连续化稳定制备剥离型尼龙6(PA6)/纳米OMMT复合材料;采用熔融纺丝法制得PA6/纳米OMMT复合纤维;利用X射线衍射、透射电镜(TEM)等方法分析复合材料的结构与性能。结果表明:聚合时控制水与己内酰胺质量比为3%～5%,前聚压力不超过0.4 MPa,后聚压力小于-0.040 MPa,聚合温度240～280℃,聚合时间26～30 h,可制得相对分子质量为18 000～18 600,单体质量分数小于1.6%,含水率小于450μg/g的PA6/纳米OMMT切片;TEM分析表明,纳米OMMT在PA6基体均匀分散;复合材料的力学性能有较大幅度的提高,断裂强度达102.15 MPa,比纯PA6提高了12%;PA6/纳米OMMT复合纤维性能优异,适合轮胎骨架材料的制备要求。     

全消光涤纶POY的生产工艺探讨

探讨了采用特性粘数0.626dL/g、TiO_2质量分数2.25%、含水率小于30μg/g的全消光PET切片生产涤纶POY的生产工艺。试验表明,控制纺丝温度290℃,纺丝速度2900m/min,组件压力22MPa,选择摩擦系数低的油嘴及柔和的侧吹风条件,可获得质量优异的全消光涤纶POY。     

聚乳酸-己内酯直接熔融聚合工艺的研究

应用正交实验及SPSS统计软件研究聚乳酸-己内酯直接熔融聚合工艺。结果表明,质量分数 0．5％氯化亚锡为催化剂,乳酸与己内酯摩尔比为3/7,外消旋乳酸和左消旋乳酸与己内酯在180℃、70 Pa下分别直接熔融共聚12 h和16 h,可获得特性粘数分别为0．473 3 dL/g和0．412 1 dL/g的聚乳酸-己内酯。