1,4-二氨基-2,3-邻苯二甲酰亚胺蒽醌染料的合成与应用

基于相似相溶原理,以1,4-二氨基-2,3-二羧酸酐蒽醌为原料,与不同碳链长度伯胺进行取代反应制备了8种油溶性1,4-二氨基-2,3-邻苯二甲酰亚胺蒽醌类蓝色染料。对合成的8种染料在常见有机溶剂中的溶解度和紫外吸收性能进行了测试,结果表明,8种产物的最大吸收波长均在669～672 nm,不受产物中烷基链长度的影响。染料的油溶性相对于1,4-二氨基-2,3-二羧酸酐蒽醌得到明显提升。其中,1,4-二氨基-2,3-二羧酸酐蒽醌在四氢呋喃等有机溶剂中不溶,产物Anthra-n-6(正己胺取代)在四氢呋喃中的溶解度最大,可达到9×10-3 g/m L(25℃)。1,4-二氨基-2,3-二羧酸酐蒽醌无法作为打印染料,而Anthra-n-6打印效果最好,打印的色密度值为1.17,L、a、b值分别为79.7、?10.2、?25.9。     

双氰合成新工艺

介绍了1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌合成的新方法,省去了传统路线的氯化工序,缩短了工艺流程,生产成本大幅降低,产品质量大幅提高,其主含量提高10％左右。     

一浴法合成1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌

1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌是合成分散翠蓝染料的重要中间体.分散翠蓝是一类色光艳亮、染色和牢度性能兼优的高档染料.传统的双氰蒽醌中间体是由1,4-二氨基蒽醌或其隐色体经过卤化、磺化,最后氰化的方法合成.反应过程中需用大量的硫酸和液碱,对环境污染很严重,且存在难以除去的副产物,工艺路线长,收率低,很不经济.反应式如下:     

1-,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌的简易工艺

1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌是制备分散翠蓝S-BF和分散翠蓝S-GL的中间体,通常是由1,4-二氨基蒽醌隐色体经氯化、磺化、氰化而得:     

国外消息

分散紫 HFRL(1,4-二氨基-2,3-二苯氧基蒽醌)的制备是由1,4-二氨基-2,3二氯蒽醌与苯酚在氢氧化钾存在下反应而得。据 Jpn.Kokai Tokkyo Koho59,142,253报道,日本住友化学公司用季铵化合物进行相转移催化反应,得到的染料色泽较鲜艳,收率     

1,4-二氨基-2,3-二氯蒽醌合成的新工艺

将1,4-二氨基蒽醌隐色体在溶剂中直接通入氯气进行氯化,可以得到色谱含量98％以上的1,4-二氨基-2,3-二氯蒽醌,收率93％左右.     

染料中间体正处外贸好势头

从有关方面获悉,染料中间体正处在外贸好势头之中。目前苯系、萘系、蒽醌系均有出口。它们主要是: 一、蒽醌系,共3个:蒽醌,1-氨基蒽醌,2-氨基蒽醌; 二、萘系,共16个:周位酸,劳伦酸,吐氏酸,猩红酸,J-酸、1,4-氨基萘磺酸钠,甲萘胺,甲萘酚,G-盐,尼文酸,2,3-酸,H-酸,     

一种新型仿生化合物四甲基四(1,4-二噻)四氮杂卟啉锰的合成与表征

成功合成了新型化合物2,3-二氰基-5-甲基-1,4-二噻,进一步以其为前驱体用模板反应法合成出四甲基四(1,4-二噻)四氮杂卟啉锰,用紫外-可见光谱、红外光谱、元素分析和X-射线光电子能谱对配合物进行了结构表征。     

一种新型仿生化合物四甲基四(1,4-二噻(口英)四氮杂卟啉锰的合成与表征

成功合成了新型化合物2,3-二氰基-5-甲基-1,4-二噻(口英),进一步以其为前驱体用模板反应法合成出四甲基四(1,4-二噻(口英))四氮杂卟啉锰,用紫外-可见光谱、红外光谱、元素分析和X-射线光电子能谱对配合物进行了结构表征.     

还原黄G染料生产所使用原料2-氨基蒽醌的新突破

还原黄G色光鲜艳,不脆布,各项牢度较好,是拚染和印花不可缺少的品种之一,其合成方法有十几种。国内曾采用过Nawiasky工艺,即1-氯-2-氨基蒽醌用苯酐酰化,得到1-氯-2-邻苯二甲酰亚胺基蒽醌,然后在铜粉存在下进行Ullmann反应,得到2,2′-邻苯二甲酰亚胺基-1,1′-联二蒽醌。此工艺复杂,需经过六步化学反应,而且酰化和脱氢缩合都需要     

N~1-(4-氨基丁基)-N~4-(9-蒽甲基)-1,4-丁二胺的合成

以N-叔丁氧羰基-1,4-丁二胺和N-(4-溴丁基)邻苯二甲酰亚胺为原料,经取代及保护两步反应合成N1-(4-邻苯二甲酰亚胺)丁基-N1,N4-二叔丁氧羰基-1,4-丁二胺(Ⅳ),然后肼解得N1-氨基丁基-N1,N4-二叔丁氧羰基-1,4-丁二胺(Ⅴ),3步反应总收率38%;Ⅴ与9-蒽甲醛缩合后用NaBH4还原,产物提纯后脱保护得目标产物N1-(4-氨基丁基)-N4-(9-蒽甲基)-1,4-丁二胺盐酸盐(Ⅶ),3步反应总收率约7 5%。化合物Ⅳ~Ⅶ的结构经13CNMR,1HNMR和ESI-MS确证,并对反应条件进行了初步优化。     

一种含琥珀酰亚胺酯的双苯乙烯类双光子荧光团的合成

设计和合成一种含琥珀酰亚胺酯的双苯乙烯类双光子荧光团,为进一步合成一系列相关双光子荧光探针提供理论和实验基础。以对二甲苯为原料,分别通过芳环上的亲电取代、亲核取代、自由基取代、wittig-horner等一系列反应合成双光子荧光团2,5-二氰基-1-(4'-二甲氨苯乙烯基)-4-(4'-甲酸琥珀酰亚胺酯苯乙烯基)苯。成功合成了目标化合物2,5-二氰基-1-(4'-二甲氨苯乙烯基)-4-(4'-甲酸琥珀酰亚胺酯苯乙烯基)苯,并经氢谱与熔点测定确认其结构。     

C.I.分散蓝257及其中间体的合成

研究了以间乙酰氨基苯胺和对甲苯磺酸-β-甲氧基乙酯为原料,在缚酸剂氧化镁的作用下合成间乙酰氨基-N,N-二(β-甲氧基乙基)苯胺的工艺路线,然后与2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的重氮盐偶合反应合成C.I.分散蓝257,总收率80%,并对产品进行上染性能测试.合成中间体间乙酰氨基-N,N-二(β-甲氧基乙基)苯胺较佳工艺条件为:水与对甲苯磺酸-β-甲氧基乙酯及间乙酰氨基苯胺摩尔比为10∶ 2.2∶ 1,且采用分段升温.     

对二甲苯选择性氧化合成对甲基苯甲酸

使用1,4-二氨-2,3-二氯蒽醌(DACAQ)与N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)非金属催化剂实现了对二甲苯空气选择性氧化合成对甲基苯甲酸。分别加入NHPI4%(n/n)和DACAQ1%(n/n,以反应物总量计)为催化剂,在氧气压力0.9MPa、温度为120℃的条件下,反应2h,对二甲苯转化率达59%,对甲基苯甲酸产品选择性达70%。与传统金属催化剂相比,采用该非金属催化体系产品选择性大大提高,为对甲基苯甲酸的工业化生产提供了一条更具吸引力的途径。     

取代苯醌的合成,聚合及其电荷转移复合物的研究

一、由1,4-环己二酮出发,采用缩酮保护的Knovenagel反应和二氧化锰氧化的路线,成功地合成了八种醌式单体:7-甲氧酰基-7-氰基苯醌甲烷(Ia)、7-乙氧酰基-7-氰基苯醌甲烷(Ib)、7-异丙氧酰基-7-氰基苯醌甲烷(Ic)、7-正丁氧酰基-7-氰基苯     

合成N—甲基—4—氨基邻苯二甲酰亚胺的新路线

N-甲基-4-氨基邻苯二甲酰亚胺是合成异鲁米诺衍生物的重要中间体。用它与N-溴烷基邻苯二甲酰亚胺缩合,再经烷基化、肼解,可得到一系列用于发光标记的异鲁米诺衍生物。文献报道,N-甲基-4-氨基邻苯二甲酰亚胺是以4-硝基邻苯二甲酸为原料,经脱水成酐、胺解、还原制得。由于方法所使用的4-硝基邻苯二甲酸较难获得,我们设计了一条合成N-甲基-4-氨基邻苯二甲酰亚胺的新路线:     

醌类化合物催化O2氧化醛合成羧酸

研究了醌类化合物催化O2氧化醛合成羧酸的催化性能,发现蒽醌的催化活性高于2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌、四溴对苯醌、苯醌和萘醌,反应温度以及催化剂用量对反应有重要的影响,以5％物质的量（分数）的蒽醌为催化剂,在100℃、0．3MPa的O2条件下,反应5h,糠醛的转化率达到26．7％。以1．25％的蒽醌为催化...     

1-氨基-3-(二甲氨基)丙-2-醇盐酸盐的合成

以邻苯二甲酰亚胺钾盐为起始原料,与环氧氯丙烷缩合制得N-(2,3-环氧丙基)邻苯二甲酰胺,再和二甲胺在密闭环境中加热发生亲核加成开环反应,得到N-[3-(二甲氨基)-2-羟丙基]邻苯二甲酰胺,最后再用水合肼脱去邻苯二甲酰基得到1-氨基-3-(二甲氨基)丙-2-醇,1-氨基-3-(二甲氨基)丙-2-醇成盐得目标产物。经过正交优化,关键步骤开环反应在温度为75℃、反应时间为6.0h、物料比为1∶2.5时收率可达75%。所有化合物经MS、~1H NMR、~(13)C NMR等确证结构。该合成方法简单易行,反应条件温和,总收率可达55%,能有效合成出氨基不对称取代的1,3-二氨基-2-丙醇这类重要的中间体。     

一种水溶性1,8-萘酰亚胺荧光化合物的合成及性能研究

以N,N-二甲氨基丙胺和4-溴-1,8-萘酸酐为原料,吡啶为溶剂,一步法合成了一种水溶性的1,8-萘酰亚胺荧光分子,4-(N,N-二甲氨基丙氨基)-N-(N,N-二甲氨基丙基)-1,8-萘酰亚胺,以1H NMR和质谱对产物的结构进行表征,考察了浓度、pH和溶剂对该化合物荧光性能的影响。     

高强度超拉伸合成多肽聚天冬氨酸衍生物水凝胶研究

通过化学碱水解法从聚琥珀酰亚胺(PSI)制得聚天冬氨酸(PASP).引入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺(EDC)和N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)后,通过取代反应接枝苯磺酸基团,制得聚天冬氨酸衍生聚合物PASP-SAA.最终通过引入交联剂1,4-丁二醇二缩水甘油醚,制备PASP-SAA水凝胶.通过对PASP-S...