有机磷光学异构体的合成、生理活性和代谢

有机磷化合物目前广泛地用作杀虫剂、杀线虫剂、杀菌剂、除草剂及增效剂、昆虫不育剂、抗癌剂等。其中作为农药使用的大部份化合物是在下列通式范围内,而有杀虫活性的有机磷酸酯类的研究最详细,其生理作用也比较清楚。     

乙苯稻瘟净光学异构体的合成及对稻瘟病菌的活性

有机磷杀菌剂光学异构体的杀菌活性很少见文献报道,测定的专门方法也有待于建立。我们在此报道乙苯稻瘟净光学异构体的合成和对稻瘟病菌(Piricularia Oryzae)的活性,主要是想探索一下有机磷光学异构体在杀菌活性方面是否会像对昆虫那样,表现出明显的立体专一性。乙苯稻瘟净的化学名为O-乙基S-苄基苯     

光学活性有机磷杀虫剂的合成及立体化学与生物活性的相关性

近年来,光学活性药剂的研究甚为活跃,农药领域亦不例外。例如对含有手征性分子农药的立体结构与药效的关系,农药在代谢过程中活性激化和代谢分解时的立体化学过程等方面进行了深入广泛的研究。鉴此,就有可能利用光学活性农药来探索药物在不同种类生物体之间的选择活性,在作用部位结合时的立体专一性,以及对人畜蓄积与解毒的选择代谢反应。这样,在农药领域中,对于以前难以深入的部分,亦有可能进行探索。     

有机磷农药的合成及活性研究

现在有机磷农药已成为植物病虫草害应用最广泛的防治手段之一。住友化学公司的科学家在农药筛选过程中;发现了一批不同类型具有杀菌、杀虫或除草活性有机磷化合物,其中包括取代苯基硫传磷酸酯、硫代磷酰胺酯、1-羟烷基或吡基磷酸酯、环磷酸酯、烷氧亚氨基硫代磷酸酯、氧膦和硫膦。下面就作简要评述。     

合成光学活性樟脑

本文研究了龙脑脱氢制光学活性樟脑,所用龙脑为天然产物或由α-蒎烯水合制得。脱氢反应在气相中进行,一种含锌固体作催化剂,收得率在95％以上。产物樟脑纯度高,并具有与原料几乎相同的光学纯度。     

酶法合成光学活性化合物

综述了手性药物的发展近况及光学活性化合物的制备方法,重点介绍了酶催化过程的特点,结合实例介绍了脂肪酶催化拆分和酶催化不对称合成的方法,展望了酶催化的工业化应用前景。     

光学活性昆虫信息素的合成

一、前言——光学异构和生物活性的关系人们很早就知道有机化合物的光学异构和生物活性有关(图1)。这反映在手征性分子对生物的作用上,例如:L-谷氨酸有味,D-谷氨酸却无味;类固醇中( )-马萘雌酮作为女性激素有效,而(-)-马萘雌酮则完全无效。此二例中,仅一种对映体具有生物活性。可是对于有味的物质而言,就不一定只是一种对映体对人鼻具刺激。例如(-)-香芹酮有胡椒薄荷味,而( )-香芹酮则有黄蒿香味。另外在樟脑中,( )-体和(-)-体都有同样的气味。     

有机磷旋光异构体的拆分

磷酸酯中的磷原子连接四个不相似的取代基时具有不对称构型的这个事实首先是1911年在分离( )-甲基乙基苯基膦酸时提出来的。而磷中心的动态主体化学却是在50年代末期才逐渐发展起来的一个新的领域。在1959年前,人们还没有认识到在磷原子上的置换反应是立体有择的。在1956年到1959年间,当不对称硫代磷酸的拆分报告发表时,才使不对称磷酸的立体化学成功地向前迈出了第一步。至今,关于不对称膦酸酯的立体化学研究已有很多报道。从已经拆分的硫代膦酸来制备膦酸酯是容易的,而且已报道了许多有旋光     

光学活性棉酚衍生物的合成

以色氨酸甲酯盐酸盐、醋酸棉酚、NaOH和95%的乙醇为起始原料,经中和、希夫碱反应,合成了光学活性棉酚衍生物并对其工艺进行改进。异构体分离得到光学活性棉酚衍生物,其结构和旋光性采用红外光谱（IR）、核磁（NMR）、圆二色光谱（CD）和旋光仪进行了鉴定,收率为100%,含量为98%。目标产物合成简单,反应条件温和,适合于放大生产,为棉酚衍生物的合理利用打下了良好前期工作基础。     

光学活性拟除虫菊酯的合成

<正> 天然除虫菊素的主要成分之一菊酸,是右旋反式(1R:3R)的立体构型。人工合成的除虫菊酸,若采用重氮乙酸乙酯对烯烃的加成环化反应,则产物是顺反异构体和外消旋体的四个异构体的混合物。用合成的方法获得与天然除虫菊素具有相同构型的菊酸,乃是近年来合成除虫菊研究的一个重要方向。马特塞(Ma-     

光学活性聚酰胺酰亚胺的合成研究进展

介绍了光学活性聚酰胺酰亚胺的3种主要合成方法,即酰氯法、二异氰酸酯法及亚胺二羧酸法,讨论并总结了三种方法的优缺点,综述了以D–氨基酸和L–氨基酸为手性源的光学活性聚酰胺酰亚胺的合成研究现状,介绍了光学活性聚酰胺酰亚胺的性能如旋光性、热稳定性及可生物降解性等。     

光学活性麝香酮的合成研究进展

对光学活性麝香酮的合成方法进行综述。参考文献 3 9篇     

毛细管气相色谱法分离检测合成菊酯产物中光学异构体

将合成产品菊酸乙酯和菊酸冰片酯水解后,重新酯化成菊酸－１薄荷酯,利用毛细管柱色谱分离检测其光学异构体的含量,可得到ｄ－反式菊酸、１－反式菊酸、顺式外消旋菊酸的相对含量,并由此计算出菊酸不对称催化合成反应中顺、反菊酸的比例、菊酸乙酯、菊酸冰片酯的反式的对映体超量为：７．７９％和１５．８４％。     

具光学活性的取代脲的合成

具有光学活性的胺或氨基酸酯与脲在乙酸水溶液中反应,合成了具有光学活性的取代脲,产率81－86％。     

利用生化反应合成光学活性化合物

近年来,从医药到农药界,人们对光学活性的重要性不断得以认识,并已开始提供一个对映体的产品,如(R)-2,4-滴丙酸、(R)-2甲4氯丙酸、(S)-(S)-氰戊菊酯和溴氰菊酯等。 毋可置疑,要提供光学活性化合物,在合成上有所难度,但却是利大于弊。例如:活性集中在一个对映体时,其就比外消旋体增加一倍,也就是说施药量也可减少一半,由此就不必在环境中投放不必要的化合物。另外,还可避免无用对映体的毒性等不良因素的影响。     

工业合成光学活性萜类化合物获得成功

最近作者从第十届国际香料精油会议获悉:日本高砂香料公司已经在1984年4月成功地通过一种不对称合成方法工业化制造1-薄荷脑及其他单萜类香料。众所周知,天然1-薄荷脑主要生产国是中国,它是从天然薄荷Menthahaplocalyx     

合成光学活性紫苏醇的简易方法

本文介绍了经二步法合成光学活性的紫苏醇 ,首先用过乙酸氧化 β-蒎烯 ,生成的环氧化产物在硝基甲烷中用硝酸铵异构化即得紫苏醇。经分析测试证明产物与文献报道值相符。