典型有机污染物疏水常数的基团贡献模型

疏水常数是有机污染物的亲脂性参数,是环境科学研究和环境保护评价的一个重要参数。在前人研究工作的基础上,建立了比较简单实用的预测／计算有机化合物疏水常数的基团贡献新模型。采用逐步回归化优化算法,由国际公认比较准确的２０３种化合物的疏水常数实验数据,确定了４９个基团贡献和参数值。根据所建疏水常数基团贡献新模型,计算出２０３种化合物的疏水常数,与实验值相比较,均在一般实验误差范围内,证明文中提出的新基团     

芳香化合物的疏水常数测定及其温度效应

疏水常数是有机污染物的亲脂性参数,是决定有机物分子在环境中转移、分配以及通过生物膜吸收,在组织内渗透、消除的重要性质,是环境科学研究和环境保护评价的一个重要参数．采用摇瓶法,用高效液相色谱仪测定了典型芳香化合物中的６ 种烷基苯和７ 种芳胺类化合物在温度为２５ ～６０ ℃下的疏水常数;根据化工热力学的相平衡理论,提出了疏水常数随温度变化的热力学关系,由实验数据计算确定了相际传递焓 Δ Ｈ 和相际传递熵Δ Ｓ;并讨论了疏水常数的温度效应系数,与文献值有相同的数量级．     

芳香化合物的疏水常数测定及其温度效应

疏水常数是有机污染物的亲脂性参数,是决定有机物分子在环境中转移、分配以及通过生物膜吸收,在组织内渗透、消除的重要性质,是环境科学研究和环境保护评价的一个重要参数。采用摇瓶法,用高效液相色谱仪测定了典型芳香化合物中的６种烷基苯和７种芳胺类化合物在温度为２５～６０℃下的疏水常数;根据化工热力学的相平衡理论,提出了疏水常数随温度变化的热力学关系,由实验数据计算确定了相际传递焓△Ｈ和相际传递熵△Ｓ;并讨论     

色谱灰色数模的建立及应用（Ⅶ）：CGM（1,1,2）B模型的建立 …

应用灰色系统理论和最小二乘法原理,推导出双变量连续微分ＣＧＭ（１,１,２）Ｂ模型,并将该模型用于化合物物性参数及溶质色谱保留行为的预测。用该模型研究了多环芳烃及烷基苯我体的疏水性常数（ｌｏｇＰ）与分子连通性指数（Ｘ）、分子长／宽之比９Ｌ／Ｂ）和荡德华表面积（Ａｗ）的关系,预测结果的平均相对偏差不超过１％。并且在不同流动相和色谱下,研究了几组烷基苯下,研究了几组烷基苯异构体的保留行为与疏水性常数（ｌ     

有机污染物色度降解动力学常数的神经网络研究

高级氧化技术是一种处理难降解有机污染物废水最具应用前景的方法,为了建立利用高级氧化技术降解有机污染物降解速率的预测模型,分析了20种有机污染物的分子结构与色度降解动力学常数之间的关系,计算了这20种有机污染物分子的分子形状指数K_m及电性拓扑状态指数E_m,筛选了分子形状指数的K₁和K₄、电性拓扑状态指数的E₁₃共3种结构参数,将这3种结构参数作为人工神经网络的输入层节点,色度降解动力学常数作为输出层节点,采用3∶2∶1的神经网络结构,获得了预测色度降解动力学常数的神经网络模型,所得模型相关系数R_总为0.997 6,色度降解动力学常数的预测值与实验值吻合度较好.利用该模型预测了茜素S、溴酚蓝、百里酚蓝、中性红和α-萘酚酞5种化合物的色度降解动力学常数,结果令人满意.这表明分子的环性和—OH、—O—等基团片段是影响有机污染物色度降解动力学常数大小的主要因素.     

基团贡献法估算离子液体的摩尔电导率

提出了一种基团贡献法估算不同温度下单一离子液体及二元离子液体混合物的摩尔电导率数值。首先搜集单一离子液体([C₂mim][DCA]、[C₂mim][SCN])及其二者混合物的电导率文献实验数据;基于基团划分方法,建立基团贡献模型;然后分三步逐步增加模型参数个数,逐步合理、科学地对模型参数赋初值,最终确定模型参数的最优解。基团贡献模型估算结果的拟合标准差和平均相对偏差分别为0.254和0.333%。为了进一步验证模型的准确性,采用已建立的基团贡献模型预测未参与拟合的不同组分浓度的二元混合物([C₂mim][DCA]+[C₂mim][SCN])摩尔电导率：得到的平均相对偏差分别为0.313%(x=0.2397)、0.544%(x=0.7415),说明使用该基团贡献法来预测不同温度下离子液体的摩尔电导率是可行的。     

聚合物性能预测

从计算机技术与聚合物科学间的发展出发．着重就聚合物性能预测作了介绍。预测方法主要有两种：基团贡献法和关联指数法．文中分别就基团贡献法和关联指数法的基本原理、拟合方程及其应用等进行了阐述．着重介绍了基团贡献法对聚合物的比容、溶解度参数、玻璃化转变温度及缠结点间分子量等性能的预测，取得了较满意的结果．对关联指数法的全过程进行了介绍，并以聚氯乙烯为例进行了详细的说明，该法模拟结果与实验值也基本相符．     

AMP方程的基团贡献法预测含氧物系的蒸气压

将AMP方程估算蒸气压扩展到含氧物系,对34种烷烃和醇、酮、醚类54种含氧化合物分别进行了计算,回归出基团贡献参数。     

色谱灰色数模的建立及应用(Ⅶ)--CGM(1,1,2)B模型的建立及芳烃疏水性常数和液相色谱保留行为的预测

应用灰色系统理论和最小二乘法原理 ,推导出双变量连续微分CGM ( 1 ,1 ,2 )B模型 ,并将该模型用于化合物物性参数及溶质色谱保留行为的预测。用该模型研究了多环芳烃及烷基苯异构体的疏水性常数 (logP)与分子连通性指数 ( χ)、分子长 /宽之比 (L/B)和范德华表面积 (Aw)的关系 ,预测结果的平均相对偏差不超过 1 %。并且在不同流动相和色谱柱下 ,研究了几组烷基苯异构体的保留行为与疏水性常数 (logP)和分子连通性指数 ( χ)的关系。结果表明 ,在不同色谱条件下 ,烷基苯异构体的保留行为与其结构参数密切相关 ,但是固定用某个参数描述该关系并不能满足预测要求。建立的CGM ( 1 ,1 ,2 )B模型适合描述溶质的物性参数及保留行为与分子结构参数之间的复杂关系 ,为结构 -特性定量关系(QSPR)和结构 -色谱保留定量关系 (QSRR)研究提供了一种新的有效方法。     

一种预测重油馏分沸点的方法

石油馏分的沸点是重要的物性,较重馏份的沸点更高,因为气相色谱模拟蒸馏法柱流失严重,很难准确测定其沸点,所以测定和预测难度较大。本文根据性质与结构之间的定量关系,通过对化学结构的分析,构建了重油馏份的平均分子模型,建立了重油结构参数与基团之间的对应关系,利用估算纯化物沸点的基团贡献法预测重油馏份的沸点,建立了修正的基团贡献计算沸点模型,将计算的碳原子数范围扩展到100个碳原子左右的复杂重油物系,将沸点的估算延伸到1100K以上,同时对两种不同基属重油馏份的沸点进行预测,适用性均较好,也进一步验证了结构模型的合理性,为重油馏份沸点估算提供了一种新的方法。     

喹诺酮类药物疏水常数的测定

实验测定了４种喹诺酮类药物在不同温度下的疏水常数，进而研究了温度对其影响的规律。     

蒸汽压方程参数的理论预测

本文用热力学方法得到了一种能够预测Ｃｌａｕｓｉｕｓ－Ｃｌａｐｅｙｒｏｎ方程中积分常数的方法。本文也讨论了包括广泛使用的Ａｎｔｏｉｎｅ方程在内的其他蒸汽压方程中参数的预测以及关于饱和液体逸度的一种计算方法。不需要饱和蒸汽压或诸如正常沸点，临界压力等与饱和蒸气压直接有关的流体性质，用本文方法即可预测低、高温区间的饱和蒸汽压和逸度值     

HLA-A*0201限制性CTL表位肽分子力场分析

运用比较相似性指数分析(CoMISA)方法研究了203个HLA-A*0201限制性CTL表位九肽结构与亲和性间的关系,另外30个表位九肽作为预测集用于检验模型的预测能力.得到构效关系模型结果q2=0.548,r2=0.963,F=553.4,SD=0.154.在CoMSIA计算中,当引入疏水场时,三维构效关系模型能得到明显改善.通过该三维构效关系模型,可较精确地估算预测集中30个CTL表位肽与HLA-A*0201间的亲和力(r2pred=0.532,SD=0.454).通过分析分子场等值面图在空间的分布,可以观察到表位肽分子周围的立体及疏水特征对表位肽H与A-A*0201间结合亲和力的影响,从而为进一步对CTL表位肽进行结构改造,并基于此进行治疗性疫苗分子设计提供理论基础.     

状态方程式法计算纯物质的常沸点汽化热

本文以Clapeyron方程为基础,结合普遍化两项维里方程和Antoine方程,再代入Edmistcr方程式,推导出一个计算纯特质带沸点汽化热的新方程式.应用该方程式,验算了359种各类物质的常沸点汽化热.与文献中的实测值相比较,总的绝对平均误差为1.27％.     

Dy2FeAl化合物中的R-T交换耦合常数的计算

提出利用分子场近似结合中子衍射或Ｘ射线衍射的实验结果,计算Ｒ２Ｆｅ１７型稀土过 渡族化合物中的稀土磁矩与过渡族磁矩之间的交换耦合常数的方法．计算了 Ｄｙ２Ｆｅ１７－ｘＡｌｘ （ｘ＝２,３,４,５,６,７,８）化合物中的稀土磁矩与过渡族磁矩之间的交换耦合常数－ＪＲＴ／ｋ, 结果分别为７,７７ Ｋ,７．２７ Ｋ,７．３９ Ｋ,８．６２ Ｋ,８．６４Ｋ,９．５２ Ｋ,１０．３４ Ｋ．其中对ｘ＝５,６, ７,８的化合物计算结果与高场测量的实验值８．７７ Ｋ,９．２５ Ｋ,１０．１Ｋ,１０．９Ｋ符合得较好． 说明从分子场理论出发,利用Ｘ射线衍射或中子衍射的结果更细致地考虑一些替代的细 节,计算稀土过渡族化合物中的稀土（Ｒ）磁矩与过渡族（Ｔ）磁矩之间的交换耦合常数是 一种可取的方法．     

修正的似化学模型在SiO_2-CaO-MnO熔渣体系中的应用

将修正的似化学模型应用于估算SiO2-CaO-MnO(1823 K,1773 K)熔渣体系组元MnO的活度。通过非对称近似计算得到该组元活度值aMnO,并与实验数据比较,所获得的平均相对误差和标准偏差分别为:SM*nO.1823K=±22%,S*MnO.1823K=±0.1040和SM*nO.1773K=±41%,SMnO.1773K=±0.1561与采用Pelton键能参数近似计算值基本一致,这表明该模型的估算值在熔渣实验误差范围内(10%~30%)与实验值较吻合。因此,在二元参数近似下,利用该模型估算三元熔渣组元活度是可行的。     

竹胶板的本构方程及强度理论

建立了竹胶板这类新型复合材料层合板的本构方程较系统地讨论了强度问题，并通过实验测出了上述关系中的材料常数，理论计算与实验结果吻合得很好。     

模型识别在实时线损计算中的应用

针对配电网传统的统计理论线损计算方法准确度低和反应滞后的不足,介绍了一种利用每5min存储1次的实时遥测数据进行实时理论线损计算的方法,在实现过程中对模型参数采用了模型识别技术.实际应用表明,该方法可以较好地估计线路或线路上变压器的运行状态,使得计算结果偏差更小,更接近于实际的线损率.     

基于对数正态分布的VFD加速寿命试验研究

为了能在较短的时间内预测真空荧光显示屏（VFD）寿命，提出了一种加速寿命预测的试验方案.通过加大VFD灯丝应力温度，开展了两组恒定应力温度加速寿命试验和一组步进应力温度加速寿命试验.应用对数正态分布函数描述了VFD寿命分布，利用最小二乘法(LSM)估计出均值和标准差，完成了恒定及步进应力温度试验数据的统计和分析，并自行开发了寿命预测软件.数值结果表明，该试验方案是正确可行的，VFD的寿命服从对数正态分布，其加速模型符合阿伦尼斯方程，加速参数的精确计算使得快速估算VFD的寿命成为可能.