3-氨基香豆素及其衍生物的合成与表征

以西佛碱水解法所制得的3-氨基香豆素为原料,通过酰化反应设计合成了3种新的香豆素衍生物N-(3-香豆素基)甲基丙烯酰胺、2-氯-N-(3-香豆素基)乙酰胺和2-溴-2-甲基-N-(3-香豆素基)丙酰胺。经1HNMR、MS和FT-IR证实了它们的结构和组成,并对产物的合成和分离纯化进行了讨论。     

4-甲基-7-羟基-8-乙酰基-香豆素醚化衍生物的合成及其抑菌活性

[目的]寻找较高杀菌活性的4-甲基-7-羟基-香豆素衍生物。[方法]设计合成了系列7位醚化的4-甲基-7-羟基-8-乙酰基-香豆素衍生物,并以菌丝生长速率法对其抑菌活性进行了初步筛选。[结果]合成了5个4-甲基-7-烃氧基-8-乙酰基-香豆素衍生物,结构经~1H NMR确证。[结论]醚化得5个产物均有一定抑菌作用,异丙基及烯丙基醚化产物对葡萄白腐病菌的抑制作用均比醚化前有所提高。     

6-硝基香豆素-7-二烷基磷酸酯的合成与结构表征

以7-羟基香豆素为原料,在乙醇中与硝酸反应得到了其硝化产物,然后通过Atherton-Todd反应并加入少量的碳酸钾对硝化产物进行了磷酰化反应,得标题化合物.该路线条件温和、操作简单、产率较高,产品的结构均通过NMR、IR、ESI MS和HRMS等确认.     

普拉格雷的合成及工艺优化

以邻氟苄溴为原料,经格氏缩合、溴代反应得中间体α-环丙羰基-2-氟苄溴(3)。3与2-氧代-2,4,5,6,7,7a-六氢噻吩并[3,2-c]吡啶盐酸盐进行缩合,再经乙酰化反应,得目标产物普拉格雷(1)。对反应物配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素进行了优化研究。该合成工艺反应条件温和、易控制、后处理简单,产物总收率可达30.9%,其结构经~1H NMR和MS确证。     

微波辐射合成香豆素-3-甲酸乙酯

在微波辐射条件下,用水杨醛与丙二酸二乙酯合成香豆素-3-甲酸乙酯,产物经IR、~1H NMR表征,通过单因素优选法确定了最佳反应条件,在此条件下反应速度比传统加热条件下提高20多倍,产率达86.1%,比常规产率提高了10%。     

姜黄素衍生物的合成研究

实验的反应步骤包括姜黄素吡唑,双-O-烯丙基-N-烯丙基姜黄素吡唑和双-O-烯丙基-4-溴-N-烯丙基姜黄素吡唑的合成。丁二酰亚胺(NBS)在有机反应中的传统应用是作为自由基参与烯丙位氢、苄位氢以及α-位氢的溴代,在本实验中,NBS与吡唑环的反应是通过亲电取代的方法使溴取代了吡唑环上的氢。该反应产率高,经分离纯化后得到82.1%。产物结构经~1H NMR,ESI-MS等确证。     

含香豆素的环金属钌配合物的合成与表征

以4-N,N-二乙基氨基水杨醛为原料合成3-{4-[2-(2,4-二氟苯基)]吡啶基乙烯基}-7-N,N二乙基氨基香豆素,将其作为C,N-配体与[Ru(cycme)Cl_2]_2和2,2'-二联吡啶反应,制备得到一种含有香豆素结构的环金属钌配合物,该配合物未见文献报道。通过~1H NMR,~(13)C NMR及MS表征了其结构,其光谱实验结果表明:该配合物的最大吸收峰位于485 nm,其摩尔消光系数达到5. 1×10~4mol~(-1)·L·cm~(-1),在酸碱中均表现出良好的稳定性。     

超声波辅助吗啡啉催化Knoevenagel缩合制备3-乙酰基香豆素

研究了吗啡啉催化水杨醛和乙酰乙酸乙酯的Knoevenagel缩合制备3-乙酰基香豆素。探讨了溶剂、碱的种类、催化剂用量、反应时间对3-乙酰基香豆素产率的影响,结果表明,以乙醇为溶剂,在超声波的辅助下,添加碳酸钠作为助催化剂,吗啡啉催化水杨醛和乙酰乙酸乙酯室温反应20 min,即以91%的产率得到了3-乙酰基香豆素。采用NMR、IR表征了产物结构,并对反应催化机理进行了探讨。     

4-甲基-5,7-二(2,3-环氧丙氧基)香豆素合成方法改进

以4-甲基-5,7-二羟基香豆素、环氧氯丙烷为原料,无水碳酸钾为催化剂,合成4-甲基-5,7-二(2,3-环氧丙氧基)香豆素,并通过核磁共振氢谱和核磁共振碳谱对产物进行了表征。研究了4-甲基-5,7-二(2,3-环氧丙氧基)香豆素的合成工艺条件。正交实验法得出反应的最优条件为:反应温度75℃,醚化时间8 h,闭环时间6 h,在醚化阶段不加碱,闭环阶段加碱,n(4-甲基-5,7-二羟基香豆素)∶n(无水碳酸钾)∶n(环氧氯丙烷))∶n(NaOH)=1∶1.25∶10∶2.2。     

罗氟司特的合成工艺改进

以对羟基苯甲醛为起始原料,经溴素取代,羟基醚化,再与环丙基甲醇进行乌尔曼缩合反应,得到关键中间体3-环丙甲氧基-4-二氟甲氧基-苯甲醛(4),化合物(4)依次经过氧化、酰化反应合成了选择性磷酸二酯酶4(PDE4)抑制剂罗氟司特,产物结构通过1H NMR及ESI-MS进行了表征。探讨了中间体(3)和(4)的合成工艺影响因素,优化后反应总收率为40%。     

罗氟司特的合成工艺改进

以对羟基苯甲醛为起始原料,经溴素取代,羟基醚化,再与环丙基甲醇进行乌尔曼缩合反应,得到关键中间体3-环丙甲氧基-4-二氟甲氧基-苯甲醛(4),化合物(4)依次经过氧化、酰化反应合成了选择性磷酸二酯酶4(PDE4)抑制剂罗氟司特,产物结构通过1H NMR及ESI-MS进行了表征。探讨了中间体(3)和(4)的合成工艺影响因素,优化后反应总收率为40%。     

水溶性香豆素衍生物的合成及其光谱性能

4-甲氧基水杨醛和丙二酸二乙酯反应合成了中间体7-甲氧基香豆素-3-甲酸,该中间体与二乙醇胺反应合成了水溶性香豆素类衍生物7-甲氧基香豆素-3-甲酰二乙醇胺。用核磁共振(NMR)表征了产物的结构,研究了其紫外吸收光谱和荧光光谱。     

萜烯醇酯衍生物的合成、表征及其热裂解行为研究

以不同种类的羧酸和萜烯醇为原料,采用DCC/DMAP偶合法合成7种萜烯醇酯,产率为79.2%~93.5%。此合成方法反应时间短、反应条件温和、节能环保易操作。此外,通过高分辨质谱、~(13)C NMR、~1H NMR确认了所合成化合物的结构。分别在300℃、600℃和800℃的温度下对肉豆蔻酸橙花酯进行热裂解,应用气质联用仪分析并确定了裂解产物:香茅烯、樟脑萜、月桂烯、β-蒎烯、β-罗勒烯、橙花醇、芳樟醇、香叶醇、肉豆蔻酸乙酯和醛等30多种,裂解产物中多为致香物质,可充分增强卷烟香气,改善吸味。     

4-甲氧基环己酮的合成研究

以1,4-环己二酮-乙二醇缩酮为起始原料经两步法合成了4-甲氧基环己酮,通过对各步产物进行IR,1H NMR和13C NMR表征,确证所合成的产物为目标产物。并对由1,4-二氧螺环[4,5]癸烷-8-醇合成1,4-二氧螺环[4,5]癸烷-8-醇甲醚的合成条件进行了优化,得到最佳反应条件为:以THF为溶剂,氢氧化钠为催化剂,于反应温度为0℃,反应的收率可达85.9%。     

一种合成环丁烯酮衍生物的新方法

介绍了一种在碱性条件下以α-丙酰基二硫缩烯酮与胺类化合物为反应原料,DMSO为反应溶剂,发生分子内环化反应合成环丁烯酮衍生物的新方法。其中合成了3个新化合物,产物结构经1H NMR确证。     

NMR法研究有机氟中毒机理

测定了吸入或注射八氟二碘丁烷、三氟丙烯和全氟正丙基乙烯基醚后大白鼠尿、血和肝的~(10)F NMR 谱,从代谢产物的结构探讨了有机氟化物的中毒机理。引言核磁共振在生化方面的应用是新发展的一个领域。如用31P一NMR研究生物体内的代     

室温无溶剂合成香豆素-3-甲酸乙酯

香豆素又称1,2-苯并吡喃酮、邻羟基肉桂酸内酯等,存在于许多天然植物中,表现为甜而有香茅草的香气,是一种用途广泛的香料.香豆素类化合物也是一类重要的具有生物活性的天然产物.     

新型香豆素类药物中间体的合成

以2,3,4-三甲氧基苯甲醛(1)为原料,通过甲氧基还原反应、Knoevenagel反应缩合关环,再经硝基还原得到关键中间体3-氨基-7,8-二甲氧基香豆素,并以其为母体,将3位氨基酰化,获得3个新的3位酰氨基取代的7,8-二甲氧基香豆素,其结构经1 H NMR、13 C NMR、IR分析确证。考查了各种反应条件对中间体(2)产率的影响,确定最佳工艺条件为:n1∶nAlCl3=1∶1、甲苯90mL、反应温度80±2℃,反应时间4h。     

几种3,4-二甲氧基苯丙酸酯的合成

以3,4-二甲氧基苯丙酸为原料,经酯化合成了未见报道的3,4-二甲氧基苯丙酸异丙酯,3,4-二甲氧基苯丙酸丙酯与3,4-二甲氧基苯丙酸薄荷酯,并用1H NMR、13C NMR谱对产物进行了表征.     

二异丙氧基磷酰化香豆素类化合物的合成与表征

以二异丙氧基亚磷酸酯(DEPPH)为磷酰化试剂,通过Atherton-Todd反应成功地合成了6种新磷酰化香豆素化合物。利用FT-IR1、HNMR3、1PNMR、ESI-MS、元素分析等手段对产物进行了表征,结果表明得到了目标化合物的纯品。对于6,7-二羟基香豆素的6位羟基具有较高的磷酰化选择性。7-羟基-4-甲基-6-磷酰二异丙基香豆素的X射线分析数据表明其为单斜晶系,P2(1)/n空间群。在P O的O原子和O—H的H原子之间存在氢键。