苯胺—苯酚液相催化合成二苯胺

研究了在Pd/C催化剂存在下,通过液／固催化缩合反应由苯胺和苯酚合成二苯胺的方法。考察了有机助剂、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对反应的影响。在n（环已胺）：n(苯胺）：n(苯酚）＝0．2：1：1、催化剂用量为0．2％（ω）、反应温度523K及反应时间为2h的条件下,苯胺的转化率和苯胺生成二苯胺的选择性分别为81％和80％。     

天然黏土催化苯胺缩合制二苯胺性能研究

分别以皂土、活性白土和膨润土为母体,与拟薄水铝石、铝溶胶混合,采用机械挤出法制备了天然黏土催化剂,利用XRD、N_2吸附-脱附、NH_3-TPD、Py-IR等分析手段对制备的催化剂进行表征,在固定床反应器上考察了所制备催化剂的苯胺缩合制二苯胺(DPA)反应的催化性能。实验结果表明,天然黏土较高的比表面积和丰富的表面酸性点位,作为苯胺缩合催化剂具有较好的活性和稳定性;在苯胺缩合制DPA的催化反应中,催化剂酸量对催化剂活性有决定性作用,而酸类型对催化剂的催化性能影响不大;催化剂较大的比表面积和孔体积可改善反应物和产物的传质速率,减缓积碳的生成,提高了催化剂的寿命。     

苯胺气相缩合生产二苯胺的研究

详细介绍了苯胺气相缩合生产二苯胺的催化剂制备、工艺条件改进以及生产过程中存在的问题。     

苯胺气相缩合制二苯胺稀土改性F~－／γ－Al_2O_3催化剂的研究

Ｆ－／γ－Ａｌ２Ｏ３用于苯胺气相缩合制二苯胺，具有较高的活性，但其稳定性不好，易失活。采用稀土（Ｌａ３＋、Ｃｅ４＋）改性Ｆ－／γ－Ａｌ２Ｏ３，均能使其催化活性和稳定性提高，尤以Ｃｅ４＋效果较佳。活性组份的浸渍顺序对催化剂的活性和稳定性影响较大。用Ｃｅ４＋改性Ｆ－／γ－Ａｌ２Ｏ３后的催化剂，在４２０℃、ＷＨＳＶ＝０．１２ｈ－１时，二苯胺收率在３０％以上的单程寿命超过８０小时。     

苯胺气相缩合生成二苯胺γ-Al_2O_3注Mo注N催化剂的研究

应用三束技术即高能注射方法对γ -Al2 O3注射第二组分改性 ,通过对γ -Al2 O3注Mo或注Mo注N制得Mo/γ -Al2 O3和Mo -N/γ -Al2 O3催化剂 ,研究催化剂在苯胺气相缩合生产二苯胺过程中的催化性能。与γ -Al2 O3以及浸渍法制得的Mo/γ -Al2 O3催化剂的催化性能进行对比 ,实验表明 ,注射法制得的Mo/γ -Al2 O3、Mo -N/γ -Al2 O3催化剂催化性能明显提高     

高能注射法制备Mo(N)/γ-Al2O3催化剂用于苯胺气相缩合生成二苯胺的研究

采用三束技术即高能注射方法对γ-Al_2O_3注Mo或注Mo注N制得Mo/γ-Al_2O_3和Mo-N/γ-Al_2O_3催化剂,研究了催化剂在苯胺气相缩合生产二苯胺过程中的催化性能。与γ-Al_2O_3以及浸渍法制得的Mo/γ-Al_2O_3催化剂的催化性能进行了对比,发现注射法制得的Mo/γ-Al_2O_3、Mo-N/γ-Al_2O_3催化剂催化性能明显提高。     

合成N-乙基苯胺和N,N-二乙基苯胺新催化剂的研究

研究了 HY,Hβ,HM和 Ti O2 Al2 O3 催化剂对苯胺与工业乙醇烷基化合成 N 乙基苯胺和 N,N 二乙基苯胺的活性和选择性 ,用 NH3 TPD和 IR表征了催化剂的表面酸性质。结果表明 ,这些催化剂烷基化活性的顺序为 HY>Ti O2 Al2 O3 >Hβ>HM,而对 N ,N二乙基苯胺选择性的顺序为 Ti O2 Al2 O3 >HY>Hβ≈HM。改性的 HY分子筛催化剂有较好的的稳定性。苯胺与工业乙醇烷基化合成 N 乙基苯胺和 N,N 二乙基苯胺的反应主要在 L酸中心上进行     

离子液体催化下壬烯与二苯胺的烷基化反应

实验以盐酸三乙胺和AlCl_3形成的离子液体作为壬烯与二苯胺发生烷基化反应的催化剂,研究了离子液体的组成、用量、投料比、反应温度、时间对二苯胺的转化率和二壬基二苯胺选择性的影响。结果表明:催化剂中盐酸三乙胺和AlCl_3摩尔比为2:1时催化效果较好;较佳的烷基化条件是n(壬烯):n(二苯胺)=4:1,反应温度140℃,时间6 h,二苯胺的转化率可达97.8%,二壬基二苯胺的选择性达到78.3%。     

负载型杂多酸催化合成烷基二苯胺

研究了以α-C14烯烃(C1=4)、二苯胺为原料,S iO2负载磷钨酸为催化剂,经烷基化反应合成抗氧剂烷基二苯胺的新工艺。探讨了磷钨酸负载量、催化剂用量、反应物配比、反应温度、反应时间等对烷基化反应的影响,获得了适宜的工艺条件:磷钨酸负载量(质量分数)40%,催化剂用量(占总反应物的质量分数)1.0%,反应温度200℃,n(二苯胺)∶n(C14=)=1∶1.1,反应时间7h。在此条件下,二苯胺的转化率为98.2%。所得产物经检测为目的产品烷基二苯胺,产品质量已达到国外同类产品的标准。催化剂经35次重复使用的实验结果表明,催化剂的稳定性良好。催化剂活性降低的主要原因是反应物和生成物覆盖了催化剂的表面。同时提出了溶剂萃取再生催化剂的方法。     

水合肼催化还原法制备4-氨基二苯胺

以80%的水合肼为还原剂,Fe(OH)3/C为催化剂,还原4-硝基二苯胺得到4-氨基二苯胺,通过质谱和红外光谱表征了目标产物结构,通过液相色谱测定了产物纯度。较佳工艺条件为:4-硝基二苯胺用量0.05mol,Fe(OH)3负载量约5%的Fe(OH)3/C复合催化剂用量0.45g,水合肼5mL,反应温度80℃,反应时间60min,4-氨基二苯胺的收率可达98.4%。研究表明,以Fe(OH)3为主催化剂,酸处理过的活性炭为助剂,4-硝基二苯胺可被水合肼高效还原为4-氨基二苯胺,产品收率和纯度较高,工艺过程清洁环保。     

壬基化二苯胺抗氧剂合成及性能研究

以壬烯与二苯胺为原料,在催化剂作用下合成了壬基化二苯胺抗氧剂。采用差热（DSC）和热重（TGA）等热稳定性分析方法,旋转氧弹法（RBOT）、薄层氧化试验（TFOUT）、加压差热扫描试验（PDSC）、高温沉积物评定试验（TEOST）等抗氧化性能测定方法进行产品性能评定,结果表明合成的壬基化二苯胺具有良好的热稳定性及抗氧化效果,能满足高档内燃机油的使用要求。     

高转化高选择合成N-甲基苯胺和N-乙基苯胺

研究了苯胺与醇气相常压催化烷基化,发现C系列催化剂具有高的苯胺转化率,高的单烷基选择性和较低的反应温度.在甲醇与苯胺摩尔比为2.3,反应温度220℃的条件下,空速为0.73h~(-1)时,苯胺转化率为93%,N-甲基苯胺选择性97%;空速为1.00h~(-1)时,苯胺转化率达100%,N-乙基苯胺选择性为82%.     

活性白土复合REY分子筛催化苯胺缩合制二苯胺

以活性白土(AC)和REY分子筛为母体,采用机械挤出法制备REY-AC复合催化剂,用于苯胺缩合反应。利用XRD、NH_3-TPD、XRF、N_2等温吸附-脱附、Py-IR方法对催化剂进行表征,同时采用固定床反应器评价该催化剂催化苯胺缩合制二苯胺反应的性能。实验结果表明,在REY分子筛中加入AC可以改变催化剂的孔道结构,引入介孔,使催化剂的比表面积和孔体积下降,催化剂表面的酸量也降低,但提高了反应物和生成物的传质速率,增加了催化剂的稳定性。其中,80REY-10AC催化剂表现出较好的活性和稳定性,平均转化率为17%,选择性可以稳定在94%左右。     

Ni/Al-MoS2应用于硝基苯液相催化加氢制苯胺

在超声波作用下，采用单分子层剥离-重堆技术，正丁基锂柱插MoS2央层，合成了前驱体LixMoS2和Ni／Al—MoS2复合材料。将该复合材料作为催化剂，用于硝基苯液相催化加氢制苯胺反应。考察了Ni／Al—MoS2催化剂的n（Ni）／n（Al），催化反应温度、H2分压对其催化活性的影响。结果表明，采用n（Ni）／n（Al）=0．5的Ni／Al—MoS2催化剂，在反应温度383K、H2分压2．0MPa、液时空速3h^-1的反应条件下，硝基苯加氢制备苯胺反应获得最大转化率和收率，硝基苯的转化率为99．1％，苯胺的收率为98．8％。本研究结果为工业装置的技术改造提供了有用的实验依据。     

高碱值壬基二苯胺的制备及性能研究

在实验室以C9烯烃和二苯胺为原料,在非游离质子酸型催化剂作用下通过直接烷基化反应制备高碱值壬基二苯胺抗氧剂。利用核磁、薄层色谱、柱层析等分析方法对制备产品进行了分离和结构表征,并通过旋转氧弹和PDSC等方法对经分离后的产品进行性能评价。结果表明：组分Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ分别对应三壬基二苯胺、二壬基二苯胺、单壬基二苯胺、二苯胺,各组分碱值由大到小的顺序为二苯胺＞单壬基二苯胺＞二壬基二苯胺＞三壬基二苯胺;所制备的壬基二苯胺与商品抗氧剂相比,碱值升高,抗氧化性能增强,二苯胺剩余量降低。     

硝基苯法制备4 -氨基二苯胺

以硝基苯、苯胺为单体,季铵碱为相转移主催化剂,碱金属氢氧化物为助催化剂,采用硝基苯法,合成了4-氨基二苯胺。结果表明,在优选单一催化剂的基础上采用了复合催化剂,使有效成分(4-亚硝基二苯胺和4-硝基二苯胺)质量分数大幅度提高,由单一催化剂的70%上升到86%。采用均匀实验设计法,在较大范围内对影响反应的因素进行了优化,其最佳工艺条件为:滴加时间140 m in,保温时间60 m in,反应温度74℃,催化剂加入量75 g,碱金属氢氧化物加入量10 g,催化剂/硝基苯(质量比)2.08∶1.00,试样有效成分质量分数达到95.00%以上。     

二苯胺合成用催化剂的再生研究

探索了改性 β沸石催化剂在合成二苯胺过程中的失活原因 ,对催化剂的再生工艺进行了研究。结果表明 ,催化剂失活的主要原因是催化剂积碳和高分子副产物碱性氮化合物堵塞催化剂孔道 ,催化剂经再生后活性及稳定性可恢复到新鲜催化剂水平     

对异丙基苯胺合成工艺的研究

在开发的HWC-3分子筛催化剂上研究了苯胺和异丙醇合成对异丙基苯胺的反应,得到了较佳的反应条件:温度615~640K、压力0.1~0.5MPa、空速1.0~1.5h-1、苯胺与异丙醇摩尔比1.0~1.5。用精密精馏分离产物,共沸精馏回收未反应的苯胺和异丙醇。对异丙基苯胺的选择性为94%,苯胺的单程转化率为19%,原料的总转化率在98%以上。较好地解决了设备腐蚀、“三废”污染、生产成本高、无法实现大规模连续化工业生产等问题。     

气相法合成N,N-二乙基苯胺

采用乙醚作烷基化试剂 ,在氧化铝催化剂上对气相法N ,N -二乙基苯胺的合成进行了研究。考察了反应温度、原料配比和空速等因素对反应的影响 ,确定了最佳工艺条件 :温度 3 10℃、空速 1 0h- 1 ,n(乙醚 ) /n(苯胺 ) =1 5。在此基础上 ,进行了 180 0h的稳定性试验和 10 0ml催化剂单管放大试验。结果表明 ,该催化剂稳定性良好 ,且小试与放大试验结果基本一致。     

固体超强酸SO^2—4／WO3—ZrO2催化苯胺N—乙基化反应研究

制备复合氧化物固体超强酸催化剂ＳＯ＾２－４／ＷＯ３－ＺｒＯ２,将其应用于常压气相法苯胺Ｎ－乙基化反应。结果表明：催化剂有较好的催化活性,苯胺转化率〉９８％,Ｎ,Ｎ－二乙基苯胺的选择性〉９５％。