具有核壳结构有机硅改性醋丙乳液的制备及其性能

采用半连续种子乳液聚合法,以聚合性乳化剂SVS制备核壳结构有机硅改性醋丙乳液,通过红外光谱和DSC表征乳胶粒化学组成和玻璃化温度。考察聚合性乳化剂SVS与有机硅单体用量对乳液聚合稳定性和制备乳液耐水性能的影响。DSC测试结果表明乳胶粒具有核壳结构;在SVS用量为2.5%（wt）,有机硅单体用量为3.0%（wt）时,乳液稳定性和乳胶膜的耐水性能较好。     

外墙涂料用新型核-壳丙烯酸酯乳液的合成研究

采用半连续种子乳液聚合技术、改进单体加料方式,制备出高弹性、高耐水性、高稳定性的核-壳丙烯酸乳液。讨论了软硬单体的比例、乳化剂、功能性单体、耐水性单体等对乳液胶膜吸水率及延伸率的影响,并对合成的乳液进行了表征。结果表明合成的核-壳乳液有更好的拉伸性能和耐水性。     

不同交联体系对丙烯酸树脂木器涂料用乳液涂膜性能的影响

采用半连续种子乳液聚合方法，以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）、N-羟甲基丙烯酰胺（NMA）、丙烯酸锌（ZA）、双丙酮丙烯酰胺（DAAM）和己二酰肼（ADH）为交联单体，合成了具有核壳结构的交联型丙烯酸树脂乳液，并借助差示扫描量热仪（DSC）、最低成膜温度（MFT）仪等测试手段考察了4种交联体系对丙烯酸树脂乳液涂膜基本性能的影响。结果表明：在乳液体系中通过添加具有交联作用的功能单体，对硬核软壳结构的丙烯酸树脂乳液粒子中硬核层进行适当的交联，可大幅度地提高乳液涂膜的硬度，同时又可以保证乳液的低温成膜性，对制备水性丙烯酸树脂木器涂料有指导意义。     

丙烯酸酯核壳乳液胶膜力学性能研究

采用种子乳液聚合法制备了丙烯酸(AA)/丙烯酰胺(AM)交联的、具有核壳结构的甲基丙烯酸甲酯(MMA)/丙烯酸丁酯(BA)/丙烯腈(AN)复合乳液,研究了壳层软硬单体比、复合交联剂AA/AM及壳层交联单体AN用量对乳液胶膜拉伸强度和断裂伸长率的影响。结果表明:当核层和壳层之间的玻璃化转变温度Tg相近时,核壳乳液核、壳两部分分子链的协调运动能力较强,其乳液胶膜拉伸强度和断裂伸长率都较大;当AA/AM用量不超过4%时,乳液胶膜强度和断裂伸长率随着AA/AM用量增大而增大;随着AN用量的增加,乳液胶膜拉伸强度逐渐增大。     

单体含量对核壳结构聚氨酯-聚丙烯酸酯乳液性能影响

以水性聚氨酯（PU）为种子乳液,以丙烯酸酯（PA）为聚合性单体,采用种子乳液聚合法合成核壳结构聚氨酯-聚丙烯酸酯乳液（PUA）。研究了单体含量对乳液及胶膜性能的影响。实验结果表明：随着乙烯基单体含量的增加,乳液颜色加深,稳定性下降,胶膜的断裂伸长率降低,硬度和耐水性增加。当乙烯基单体和PU百分比（M／P）为25％时,乳液的稳定性大于12个月,胶膜的断裂伸长率为498％,硬度为0．64,吸水性为22．8％。红外光谱分析表明合成了PUA。     

不同交联剂对核壳型丙烯酸树脂乳液MFT及硬度的影响

采用半连续种子乳液聚合方法，以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）、N-羟甲基丙烯酰胺（NMA）、丙烯酸锌盐（ZA）为交联单体，合成了木器用交联型核壳丙烯酸树脂乳液，并借助差示扫描量热仪（DSC）、最低成膜温度（MFT）仪等测试手段考察了3种交联体系对树脂乳液MFT及硬度的影响。     

磷酸酯化苯丙共聚物乳液的合成及防锈性能

以甲基丙烯酸（MAA）为亲水单体、甲基丙烯酸羟丙酯（HPMA）为交联单体、苯乙烯（St）和甲基丙烯酸甲酯（MMA）为硬单体、丙烯酸丁酯（BA）为软单体、2-羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯（PM-2）为功能单体、十二硫醇为链段调节剂,采用半连续种子乳液聚合法,制备了具有核壳结构的磷酸化苯丙防锈乳液（PM-2-SP）。讨论了PM-2用量对PM-2-SP乳液稳定性,胶膜耐水性及漆膜防锈性能的影响。利用激光粒径散射仪（DLS）及透射电镜（TEM）对PM-2-SP乳液的乳胶粒的大小及形貌进行了表征,通过原子力显微镜(AFM)对胶膜表面进行观测,采用盐水喷雾试验机对漆膜的防腐性进行测试。结果表明：当PM-2用量为4%（以总单体质量为基准,下同）时,PM-2-SP乳液粒径为135.7nm,PDI为0.150,且具有核壳结构,稳定性能较好;同时胶膜表面光滑、致密,且有优异的耐水性能;漆膜相比纯苯丙腐蚀电位上升率为47.16%,可达到-0.391V,腐蚀电流下降率为94.76%,可达到1.95E-7（A?cm2）,耐盐雾时间达到144h。     

乙酰乙酰基丙烯酸酯聚合物乳液的合成及室温交联改性

采用半连续种子乳液聚合法合成了核壳型乙酰乙酰基丙烯酸酯聚合物乳液,并采用1,6-己二胺对其进行了室温交联改性。探讨了乳液聚合反应条件和交联单体甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)用量对乳液及乳胶膜性能的影响。结果表明:当乳化剂十二烷基联苯醚二磺酸钠(DSB)、引发剂过硫酸钾(KPS)用量分别为单体总量的1.5%(wt)和0.5%(wt)时,单体转化率高,凝胶率低。透射电镜(TEM)分析显示乳胶粒呈明显的核壳结构,粒径约为130 nm。DSC、TGA和力学性能测试表明交联提高了乳胶膜的玻璃化转变温度、热稳定性及力学性能。随着AAEM用量的增加,乳胶膜的性能逐渐得到提高。当AAEM用量为单体总量的7%(wt)时,加入己二胺的乳液仍贮存稳定,可以单组分包装,并且交联后的乳胶膜性能优异。     

核壳结构丙烯酸酯乳液合成及其木器封闭底漆的制备

采用种子乳液聚合法合成了核壳结构丙烯酸酯乳液。研究了乳化剂、单体质量在核壳两阶段聚合中的分配、长链丙烯酸酯单体及交联单体对乳液涂膜性能的影响。试验发现:乳化剂在核壳两相分配比例为4∶3最佳,单体质量分配比例为4∶6最佳;长链丙烯酸酯单体与交联单体能提高涂膜耐水性和耐溶剂性,但有一定的适用范围;用该丙烯酸酯乳液及合适助剂配制的水性木器封闭底漆,对底材封闭性良好。     

双交联单体改性PVAc乳液胶粘剂的合成及性能研究

以邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP)为预交联单体,以乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)为后交联单体,采用半连续种子乳液聚合法制备了双交联单体改性的聚醋酸乙烯酯(PVAc)乳液。研究了两种单体使用量对乳液聚合稳定性的影响,并通过多种手段对所得乳液进行性能表征。研究结果表明：当VTES与DAP的质量分数分别为4%和2.5%时,聚合反应可稳定进行;改性乳液胶膜的吸水率最低至8.3%,静态接触角最大为80.2°,与木材粘接的湿剪切强度最高可达2.53 MPa,乳液胶膜的玻璃化转变温度(T_g)达到28.76℃,初始分解温度达到307.78℃,表明此双交联单体改性的PVAc乳液的耐水性、热稳定性均得到了大幅提高。     

四配位硅/丙烯酸醋改性水性聚氨醋的制备及性能

采用四配位硅单体对丙烯酸酯、聚氨酯杂合水分散体进行改性,制备出具有核壳结构的共聚乳液(Si-PUA).研究了MMA添加量对Si-PUA乳液及涂膜性能的影响.并利用红外光谱(IR)、热失重(TG)、差示扫描量热(DSC)分析等手段分别进行了表征.研究表明:随着MMA含量的增加,体系聚合稳定性变差,MMA的适合添加量为Si-PUA总质量的20%～30% ; PUA涂膜的耐水性和耐溶剂性明显优于PU涂膜,而用四配位硅单体改性后的Si-PUA涂膜,改性效果更加显著.IR表明,MMA、四配位硅单体是参加了聚合反应;DSC表明通过MMA和四配位硅的改性,使得PU的软段和硬段的相容性增加.TG表明改性后的水性聚氨酯耐高温性能有所提高.     

核-壳结构含氟丙烯酸酯乳液的合成与表征

A fluorine-containing polyacrylate copolymer emulsion was synthesized by a seed emulsion polymerization method, in which methyl methacrylate （MMA） and butyl acrylate （BA） were used as main monomers and hexafluorobutyl methacrylate （HFMA） as fluorine-containing monomer. The structure and properties were characterized by Fourier transform infrared spectrum （FT-IR）, transmission electron microscopy （TEM）, particle size analysis, X-ray photoelectron spectroscopy （XPS）, contact angle （CA）, differential scanning calorimetry （DSC） and thermogravimetry （TG） analysis. The FTIR and TEM results showed that HFMA was effectively involved in the emulsion copolymerization, and the formed emulsion particles had a core-shell structure and a narrow particle size distribution. XPS and CA analysis revealed that a gradient concentration of fluorine existed in the depth profile of fluorine-containing emulsion film which was richer in fluorine and more hydrophobic in one side. DSC and TG analysis also showed that a clear core-shell structure existed in the fluorine-containing emulsion particles, and their film showed higher thermal stability than that of fluorine-free emulsion.     

乳化环氧改性的丙烯酸系乳液室温固化体系

将乙二醇二缩水甘油醚分散在水中制成环氧化合物乳液,并以其为交联剂,用以对丙烯酸系单体/胺基单体乳液共聚物的改性,制成了双组分室温固化乳液涂料。研究了乳化剂种类和胺基单体用量对聚合稳定性的影响,结果表明,若采用p 壬基酚聚氧化乙烯醚硫酸钠为乳化剂,且胺基单体用量低于单体总量2 5%时,可以制得稳定的带胺基的共聚物乳液。将丙烯酸系共聚物乳液和环氧乳液复合并在室温下干燥成膜,通过对聚合物膜的DSC和力学性能测试均表明,双组分体系在成膜过程中发生了交朕反应,而未加环氧化合物的单组分聚合物乳液成膜时则不发生交联。     

Core-Shell Type Polymer Microspheres Prepared from Diblock Copolymer Films

In the first part of this article, the preparation method for core-shell type polymer microspheres from diblock copolymer films is reviewed. The core-shell type polymer microspheres were obtained from the crosslinking reaction in spherical microdomains formed by diblock copolymer film. In the second section, the solution and solid properties of core-shell type microspheres are reviewed. The micelle of core-shell type microsphere moved like pseudolatex. Its solubility depended strongly on that of shell segments. Finally, the miscibility behaviors of binary core-shell type microsphere blends are reported briefly.     

交联型PUA复合乳液的合成、表征与性能探究

采用半连续法以异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、聚醚210、二羟甲基丙酸（DMPA）等为聚氨酯原料,甲基丙烯酸甲酯（MMA）和丙烯酸丁酯（BA）为丙烯酸酯类单体,甲基丙烯酸羟丙酯（HPMA）为偶联剂,过硫酸钾（K₂S₂O₈）为引发剂,三羟甲基丙烷（TMP）为交联剂,合成了具有明显核壳结构的丙烯酸酯改性水性聚氨酯（PUA）乳液。通过傅里叶红外光谱和透射电镜对聚合物结构和乳胶粒形态进行表征,并通过接触角（CA）、力学性能测试,差示量热扫描（DSC）和热重分析（TG）等手段研究了乳胶膜的性能。结果显示,当TMP用量为0.8%时,乳胶粒呈核壳结构,乳液稳定性能好,乳胶膜的拉伸强度达到12.5MPa,对水的静态接触角为96°,耐水性和耐热性也有显著提高。     

Design and stabilization of block copolymer micelles via phenol-pyridine hydrogen-bonding interactions

A new approach for the preparation of block copolymer micelles in non-selective solvent is introduced. Phenol-pyridine hydrogen-bonding interactions are used for the first time to prepare core-shell micelles in non-selective solvents using block copolymers and bifunctional low-molecular-weight hydrogen-bonding crosslinkers. Poly(styrene-b-4-vinylphenol)/Bis-pyridyl ethane and poly(styrene-b-4-vinylpyridine)/Bisphenol A were investigated as micelle formation due to phenol-pyridine hydrogen bond crosslinking. The influence of several factors such as temperature, concentration, solvent and pH in micellization-demicellization process was analyzed by Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), differential scanning calorimetry (DSC), dynamic light scattering (DLS) and atomic force microscopy (AFM). This method opens new possibilities to the generation of block copolymer micelles in non-selective solvents.     

环保型木器涂料用核壳乳液的制备

利用种子乳液聚合法及反应型乳化剂制备了具有核壳结构的丙烯酸酯乳液,并通过酮肼交联进一步提高乳液性能。借助DSC差示扫描量热仪、红外光谱仪考察了乳胶粒的结构,讨论了乳化剂用量、交联剂用量、加料方式等对乳液及成膜性能的影响。研究发现在乳化剂用量为2.0%～3.0%,核壳两阶段乳化剂用量的配比在10∶1,交联剂用量在4%～6%时制备出性能最佳的乳液。     

自制反应性乳化剂制备的含氟核壳乳液及性能

采用烷基酚聚氧乙烯醚（OP-10）与顺丁烯二酸酐反应,制得反应性乳化剂;以甲基丙烯酸甲酯（MMA）和丙烯酸丁酯（BA）为核,甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸丁酯（BA）和甲基丙烯酸十二氟庚酯（DFMA）为壳,采用半连续种子乳液聚合方式制备核壳型含氟丙烯酸酯乳液。对反应性乳化剂的性能进行了初步探究,并通过红外光谱、TEM、DSC、CA、TGA等对体系进行了研究。结果表明,自制的反应性乳化剂性能优异,合成的乳胶粒具有典型的核壳结构,乳液性能稳定;反应性乳化剂的引入使涂层具有较低的表面能,有效地提高了乳胶膜的疏水性能。     

两亲性苯乙烯嵌段共聚物的合成及结构表征

以α,α'-二甲基-α-乙酸-三硫代碳酸酯(BDATC)为链转移剂,采用可逆-加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合方法合成了末端带有—COOH官能团的两亲性嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚-b-聚苯乙烯(PSt-b-POEOMA-b-PSt),这种含有亲水性端基的嵌段共聚物可以自组装成核-壳结构的纳米微粒,用于载药高分子的模板研究。利用FTIR、1HNMR、GPC对产物结构进行表征,用热失重(TG)和差示扫描量热(DSC)的方法研究了3种不同比例的嵌段共聚物的热性能。实验结果表明,通过RAFT聚合方法得到了所设计的嵌段共聚物,相对分子质量(简称分子量,下同)分布1.35左右;嵌段共聚物的热稳定性较好,通过玻璃化转变温度(Tg)的变化推测出嵌段共聚物中两种嵌段比例对两嵌段相容性的影响。