氰胺基甲酸甲酯连续化生产

氰胺基甲酸甲酯(N≡C-NHCOOCH_3)是农药多菌灵的中间体。由石灰氮和氯甲酸甲酯为原料合成:沈阳化工研究院对这一生产路线提出了“后过滤”和“先过滤”两种方法。后过滤法,在石灰氮和水制取氰胺氢钙同时产生的Ca(OH)_2不先过滤,而以它为脱酸剂直接加入氯甲酸甲酯生产氰胺基甲酸甲酯,然后过滤,分离出Ca(OH)_2残渣。目前国内大都采用此法间歇生产。     

氰胺基甲酸甲酯半先过滤法生产多菌灵

一、前言氰胺基甲酸甲酯是生产杀菌剂多菌灵的中间体。目前的后过滤法工艺系采用石灰氮水解和氯甲酸甲酯胺化、过滤而得。此法氯甲酸甲酯消耗较高,合成氯甲酸甲酯所需原料液氯、甲醇比较紧张,给多菌灵生产带来一定困难,为了降低氯甲酸甲酯的消耗,     

非异氰酸酯法合成除草剂异丙隆

报道了以氯甲酸甲酯为起始原料合成除草剂异丙隆的方法。原料对异丙基苯胺先与氯甲酸甲酯反应生成对异丙基苯胺甲酸甲酯,再与二甲胺反应生成异丙隆。避免了异氰酸酯路线的种种缺点,具有收率高、含量高、成本低的特点。考察了原料配比,反应温度和反应时间对反应的影响。结果表明,在适合条件下,氯甲酸甲酯法可制得除草剂异丙隆,总收率为82.7%,原药纯度达95%。     

非异氰酸酯法合成除草剂异丙隆

报道了以氯甲酸甲酯为起始原料合成除草剂异丙隆的方法:原料对异丙基苯胺先与氯甲酸甲酯反应生成对异丙基苯胺甲酸甲酯,再与二甲胺反应生成异丙隆:避免了异氰酸酯路线的种种缺点,具有收率高、含量高、成本低的特点。考察了原料配比,反应温度和反应时间对反应的影响。结果表明,在适合条件下,氯甲酸甲酯法可制得除草剂异丙隆,总收率为82.7％,原药纯度达95％。     

除草剂噻磺隆的合成

报道了以氯甲酸甲酯和2-羧甲基-3-磺酰氨基噻吩为起始原料合成除草剂噻磺隆的方法。原料2-羧甲基-3-磺酰氨基噻吩与氯甲酸甲酯生成2-甲氧羰基-3-磺酰胺基甲酸甲酯噻吩，再与2-氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪反应生成噻磺隆。避免了异氰酸酯路线的种种缺点。具有收率高，含量高、成本低的特点。以2-羧甲基-3-磺酰氨基噻吩计，总收率为77.73％，原药纯度达到93.6％。     

非异氰酸酯法合成豆田除草剂氯嘧磺隆

报道了以氯甲酸甲酯为起始原料合成豆田除草剂氯嘧磺隆的方法。原料邻乙氧羰基苯磺酰胺先与氯甲酸甲酯生成邻乙氧羰基苯磺酰胺基甲酸甲酯 ,再与 2 -氨基 - 4-氯 - 6 -甲氧基嘧啶反应生成氯嘧磺隆。避免了异氰酸酯路线的种种缺点 ,具有收率高、含量高、成本低的特点。以邻乙氧羰基苯磺酰胺计 ,总收率为 76 .7%,原药纯度达 92 .1 2 %。     

邻甲酸甲酯苯磺酰胺合成工艺的优化

对邻甲酸甲酯苯磺酰氯进行纯化,以邻甲酸甲酯苯磺酰氯为原料合成邻甲酸甲酯苯磺酰胺,并与以糖精为原料合成邻甲酸甲酯苯磺酰胺的方法对比,找出了合成邻甲酸甲酯苯磺酰胺的最佳合成工艺路线,为进一步合成磺酰脲类除草剂提供了一个经济、合理的中间体合成路线.     

甲醇羰基化

以煤为原料生产甲醇，然后经碳一化工路线生产有机化工产品，是我国煤炭资源和能源利用的发展方向之一。甲醇羰基化可以生产醋酸、醋酐、醋酸乙烯、甲酸甲酯、碳酸二甲酯等多种化工产品。本文介绍甲醇低压碳基化生产醋酸、甲酸甲酯、甲醇氧化羰化合成碳酸二甲酯的生产方法和工艺路线。     

除草剂噻磺隆的合成

报道了以氯甲酸甲酯和2-羧甲基-3-磺酰氨丛噻吩为起始原料合成除草剂噻磺隆的方法。原料2-羧甲基-3-磺酰氨基噻吩与氯甲酸甲酯生成2-甲氧羰基-3-磺酰胺基甲酸甲酯噻吩,再与2-氨基-4-甲氧基-6-甲基均三嗪反应生成噻磺降。避免了异氰酸酯路线的种种缺点,具有收率高、含量高、成本低的特点。以2-羧甲基-3-磺酰氨基噻吩计,总收率为77.73%,原药纯度达到93.6%。     

环氧丁烯合成环丙胺

以环氧丁烯为起始原料合成环丙甲酸甲酯，进而合成环丙胺的工艺路线，如能实现工业化生产，可大幅度降低环丙胺的成本价格。     

氯甲酸乙酯中氯甲酸甲酯杂质含量的测定及其准确度分析

氯甲酸甲酯是工业常用溶剂氯甲酸乙酯的主要杂质,其含量对于氯甲酸乙酯的使用造成一定的影响。利用"气相色谱法"对氯甲酸乙酯样品中氯甲酸甲酯的含量进行了测定,并用"面积归一化法"定量化计算了氯甲酸乙酯样品中氯甲酸甲酯的含量。使用已知氯甲酸甲酯含量(0.005%、0.025%、0.05%、0.075%、0.1%)的标准氯甲酸乙酯样本,对采用该方法测定氯甲酸甲酯含量的分离度、准确度、精密度及稳定性进行了验证,说明"气相色谱法"能够准确测定对氯甲酸乙酯中氯甲酸甲酯的含量。     

Low-Temperature Methanol Synthesis in Catalytic Systems Composed of Copper-Based Oxides and Alkali Alkoxides in Liquid Media: Effects of Reaction Variables on Catalytic Performance

Catalytic systems composed of copper-based oxides and alkali alkoxides are tested for low-temperature methanol synthesis in liquid phases, which involves carbonylation of methanol to methyl formate and consecutive hydrogenation of methyl formate to methanol. The effects of reaction variables on the catalytic performance are investigated under the conditions of 373-423K temperature and 1.5-5.0 Mpa pressure. The combined catalytic systems of copper chromite and potassium methoxide exhibit excellent activities for the production of methanol. Higher values of reaction temperature, initial pressure, catalyst loading, and H₂/CO ratio of the feed gas lead to higher methanol productivity. In particular, the reaction temperatures and the feed gas compositions strongly influence the catalytic performance. No methanol is formed when employing a feed gas containing 2% CO₂. The catalytic systems are deactivated in a short period even in a CO₂-free feed gas, due to the consumption of the alkoxide component. Alkali alkoxides are consumed through reactions with trace amounts of CO₂ and H₂O which are formed as by-products during the course of the runs. The results also suggest that the hydrogenation step of methyl formate over copper chromite is greatly accelerated in the presence of the alkali alkoxide.     

甲酸甲酯合成工艺及其下游化学品的开发

综述甲醇羰基化法,甲醇脱氢法,合成气直接合成法３种甲酸甲酯（ＭＦ）合成工艺及丙酸甲酯、乙醇酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲醇等下游化学品最近几年的开发研究情况。     

低温低压液相催化制甲醇,甲酸甲酯

甲醇是大宗化工产品,甲酸甲酯(MF)是新一代C_1化工产品的基础中间体之一。本文介绍以合成气为原料,低温低压液相催化联产甲醇和MF的新工艺,该工艺反应温度低,利用浆态床反应器。与ICI公司的通用合成甲醇工艺及甲醇羰化法制造甲酸甲酯工艺相比,均显示了操作条件温和、成本低等优点,在国际上亦处于领先地位,这一新工艺的开发将会提升我国有关产品的国际竞争能力。     

甲酸甲酯合成技术新进展

综述甲醇羰基化法、甲醇脱氢法、合成气直接合成法3种甲酸甲酯合成技术最近几年的开发研究情况。     

An Attractive Synthetic Approach to Methyl Formate from Methanol via Methyl Nitrite

Catalytic synthesis of methyl formate has been investigated by a novel route starting from methyl nitrite in vapor phase. The acidic sites of the catalysts play a crucial role for the catalytic activity and the selectivity of formation of methyl formate. The H-Y zeolite catalyst gave higher yield and selectivity of the target product. This study provides a new approach for the synthesis of methyl formate from methanol via methyl nitrite.     

甲酸甲酯的合成及应用

介绍了甲酸酯化法、甲醇催化脱氢法、合成气直接合成法、甲醇羰基化法等甲酸甲酯的７种合成方法及制甲酰胺、二甲基甲酰胺、甲酸、醋酸等方面的７种用途     

乙醇酸甲酯偶联反应的研究进展

详细介绍了有关甲醛、甲酸甲酯偶联合成乙醇酸甲酯的合成方法及反应机理的研究进展     

氨基磺酸催化甲醛和甲酸甲酯偶联反应的研究

在釜式反应器中研究了氨基磺酸催化甲醛和甲酸甲酯偶联反应，考察了反应温度、反应时间、原料配比和催化剂用量等因素对乙醇酸甲酯和甲氧基乙酸甲酯生成量的影响，最佳反应条件为: 反应温度150～160 ℃，反应时间4 h，n（甲醛）：n（甲酸甲酯）=05，在此条件下得到最大的乙醇酸甲酯和甲氧基乙酸甲酯的生成量，总生成量达到2134 mmol·(g-cat)-1。与其他催化剂的性能进行对比发现，氨基磺酸对催化甲醛和甲酸甲酯偶联反应显示出较好的催化性能。