烯烃齐聚用固体磷酸催化剂的研究动向

对８０年代后烯烃齐聚固体磷酸（ＳＰＡ）催化剂的制备工艺和齐聚工艺的改进、催化剂活性结构的研究、新型载体的开发及废催化剂的回收作了介绍。     

绿色固体磷酸催化剂的研究进展

总结了固体磷酸催化剂的不同合成方法及其合成工艺的改进研究进展,介绍了固体磷酸催化剂的组成结构和催化性能,详细介绍并评述了固体磷酸催化剂在烯烃聚合和苯烷基化反应中应用情况.     

环己酮自缩合反应固体催化剂的研制

针对浓硫酸作为环己酮缩合反应催化剂的缺点,合成了三种固体催化剂,在给定实验条件下催化环己酮自缩合反应普遍可以达到超过70%以上的转化率和95%以上的选择性,而且产品便于提纯,具有良好的工业价值和应用前景.选定催化剂和正庚烷作为带水剂通过正交实验考察了反应条件对环己酮转化率的影响.结果发现,影响最大的是催化剂的用量,带水剂用量影响最小,最优化的反应条件为催化剂用量为4 g,带水剂用量60 mL,反应时间8 h.     

混合丁烯齐聚催化剂及其工艺研究（上）

介绍了在T-99新型固体磷酸催化剂作用下混合丁烯齐聚反应的研究。反应在空速3h^-1,超临界相态（对比压力Pr≥1,对比温度Tr≥1)-近临界相态（Pr≥1,Tr＜1）结合的条件下进行。反应温度从1800℃提高到230℃,混合丁烯转化率由75%上升到94%,产物中二聚物异辛烯选择性SC8在78%～91%,十二烯选择性SC12在6%～10%,SC8与SC12之和达到90%以上。     

混合丁烯剂聚催化剂及其工艺研究（下）

介绍了在Ｔ－９９新型固体磷酸催化剂作用下混合丁烯齐聚反应的研究。反应在空速３ｈ＾－１,超临界相态（对比压力Ｐｒ≥１,对比温度Ｔｒ≥１）－近临界相态（Ｐｒ≥１,Ｔｒ〈１）结合的条件下进行。反应温度从１８０℃提高到２３０℃,混合丁烯转化率由７５％上升到９４％,产物中二聚物异辛烯选择性ＳＣ８在７８％～９１％,十二烯选择性Ｓｃ１２在６％～１０％,Ｓｃ８与Ｓｃ１２之和达到９０％以上。     

分子筛和固体磷酸催化丁烯-2叠合反应动力学

低碳烯烃生产在石油化工领域占有重要地位,因此对低碳烯烃的优化利用,是催化研究的重要课题之一。采用微型固定床反应器,考察了丁烯-2叠合制备润滑油的反应条件,研究了催化剂酸性和孔道对反应的影响,并建立了动力学模型。ZSM-5的最佳反应工艺参数为温度260℃、压力4.5MPa、空速(LHSV)1 h~(-1)。固体磷酸(SPAC)的最佳反应工艺参数为温度210℃、压力4 MPa、LHSV为1 h~(-1)。ZSM-5与SPAC相比具有较高的液收与C_9~+馏分选择性,但二聚物含量明显低于SPAC。研究发现,丁烯-2叠合反应性能主要受催化剂酸性和孔道的影响,SPAC具有中孔结构和强酸性,有利于二聚物的生成。ZSM-5具有微孔结构和弱酸性,有利于限制裂化反应,从而促进高碳烯烃的生成。     

混合丁烯齐聚催化剂及其工艺研究(下)

介绍了在Ｔ－９９新型固体磷酸催化剂作用下混合丁烯齐聚反应的研究。反应在空速３ｈ－１,超临界相态（对比压力Ｐｒ≥１,对比温度Ｔｒ≥１）－近临界相态（Ｐｒ≥１,Ｔｒ＜１）结合的条件下进行。反应温度从１８０℃提高到２３０℃,混合丁烯转化率由７５％上升到９４％,产物中二聚物异辛烯选择性ＳＣ８在７８％～９１％,十二烯选择性ＳＣ１２在６％～１０％,ＳＣ８与ＳＣ１２之和达到９０％以上。     

固体催化剂SnO酯化反应的研究

本文报道一种新催化工艺，采用氧化亚锡催化合成各酯，利用红外光谱、BET、热分析等手段，考察该催化剂物化性能，探讨反应条件对酯化催化作用的影响。     

丙烯在SO^2—4／MxOy固体超强酸催化剂上齐聚过程的研究

考察了丙烯在ＳＯ＾２－４／ＭｘＯｙ固体超强酸催化剂上的齐过程。实验表明，催化剂的活性顺序为ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２／ＴｉＯ２，而ＳＯ＾２－／Ｆｅ２Ｏ３催化几乎无活性。ＦＴ－ＩＲ表明，ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２催化剂具有超强酸的３个特征吸收峰，即１０５０、１１３０和１２２０ｃｍ＾－１。ＸＲＤ分析表明，ＳＯ２－４／ＺｒＯ２为非结晶态、而未浸Ｈ２ＳＯ４的ＺｒＯ２没有上述３个特征吸收峰，且以晶态存在。     

硫酸型固体酸催化剂的研究概况

硫酸型固体酸催化剂作为一种新型固体酸催化材料,具有无卤素离子、无污染无腐蚀、易于反应物分离以及在高温仍保持活性和稳定性等优点。本文着重介绍了固体酸催化剂的概况和研究进展,最后阐述了硫酸型固体酸催化剂目前存在的问题。     

硅藻土磷酸盐催化剂中游离磷酸对丙烯齐聚的催化活性

采用离子色谱的方法对硅藻土磷酸盐催化剂的酸性进行了有效的表征 ,催化剂在丙烯齐聚反应中的催化活性与催化剂表面的游离磷酸组成及含量直接相关 ,催化剂中含有 9.1 2 %～ 1 5.93%正磷酸 ( H3 PO4 )和 3.85%～ 4.81 %焦磷酸 ( H4 P2 O7) ,对丙烯齐聚显示较高的催化活性。     

手性BINOL磷酸催化剂在不对称转化中的应用

3,3＇-位基团取代手性BINOL磷酸在不对称催化反应中具有较强的催化活性。其原因在于：（1）手性BINOL磷酸具有较强的（P=O）Lewis碱和较强的（P-OH）Lewis酸,可以有效通过与催化底物之间形成氢键,激活反应体系;（2）在手性BINOL磷酸的3,3＇-位上引入阻位基团,建立有效的手性环境,可以成功地诱导不对称转化。本文例举了通过氢键相互作用,手性BINOL磷酸催化剂成功地诱导不对称催化反应。     

微波促进下新型碳基固体酸催化合成草酸酯

在微波辐射条件下,以新型碳基固体酸为催化剂催化草酸分别与正丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇的酯化反应。系统研究了微波功率、酸醇摩尔比、催化剂用量、反应时间等诸因素对酯化率的影响。实验结果表明：微波功率为500 W,在n（醇）/n（酸）=4.0︰1,催化剂用量占反应物料总质量的2.3%,反应时间为12 min条件下,不同草酸酯的酯化率均在95%以上。该固体酸重复使用多次,其催化活性基本不变。     

固体催化剂研究新进展

重点陈述近年来固体催化剂制备的新趋势、新方法和新进展,包括纳米技术、微乳化技术、气相淀积和膜催化剂;简要阐述固体催化剂在组成和使用性能研究方面的新进展、新趋势;介绍分子筛催化剂开发和应用的一新进展.     

碳基固体酸催化剂的制备及其催化性能的研究

以竹子为原料制备了碳基固体酸催化剂,将所制备的碳基固体酸催化剂用于油酸和甲醇的气相酯化反应,以油酸转化率为考察指标评价其催化性能.考察了碳化温度、磺化时间、磺化温度对碳基固体酸催化剂催化活性的影响,并对其重复使用性能及再生进行了研究.结果表明,碳基固体酸催化剂适宜的制备条件为:碳化温度200℃、磺化时间6 h、磺化温度...     

碳基固体酸催化剂的制备与应用

碳基固体酸是一种新型固体酸催化剂。本文介绍了碳基固体酸催化剂酸量高、催化活性和选择性好、易回收再生使用和对设备腐蚀性小等优点,归纳了碳基固体酸催化剂按普通、多孔和有序中孔等不同结构进行的分类,总结了各类碳基固体酸催化剂的制备方法及其在有机反应中的应用。     

固体酸催化合成氯乙酸异辛酯

以固体酸催化合成了氯乙酸异辛酯。经实验确定的最佳反应条件为 :醇酸的量比为 1 0∶1 0 ,固体酸用量为反应物总质量的 2 0 % ,反应时间为 1～ 2h ,酯化率达 96 8%。该催化剂后处理简单 ,不腐蚀设备 ,无环境污染 ,催化活性稳定 ,无须再生处理 ,经重复使用 30次后催化效力基本不变