线形无规共聚物SIBR的合成与表征

采用阴离子聚合法合成了苯乙烯－异戊二烯－丁二烯无规共聚物（SIBR0，并通过^1H NMR分析对产物序列结构进行了表征，实验证明，控制聚合温度在50－70℃，n(THF):n(Li)在（9－25）：1之间或n(THF):n(Li)为7．0：1且2G与Li摩尔比在0．08－0．45之间或2G与Li摩尔比在0．10－0．35之可调节1，2－PB与摩尔比在21％－32％之间，3，4－PI与PI摩尔比在39％－52％之间变化且苯乙烯单元在聚合物链上呈无规分布。     

四氢呋喃/叔丁基氧钾双组分调节剂在溶聚丁苯橡胶合成中的作用

以n- BuLi为引发剂,环已烷为溶剂,四氢呋喃(THF)为结构调节剂,THF和叔丁基氧钾(t - BuOK)为无规化剂,在聚合温度为50℃时进行苯乙烯与丁二烯的二元共聚,考察了t- BuOK/n - BuLi(摩尔比)对共聚物结构的影响.结果表明,在THF/n - BuLi(摩尔比)控制为50的条件下,当t - Bu...     

星型SIBR合成中偶联反应的研究

以n-BuLi为引发剂,环乙烷为溶剂,SnCI4为偶联剂,在不同极性添加剂存在下合成了苯乙烯、异戊二烯和丁二烯的偶联星型无规共聚物SIBR。研究了聚合阶段不同极性添加剂（THF、THF－2G和2G)、偶联温度、偶联剂用量及偶联方式对偶联效果的影响。 研究结果表明适宜的工艺条件为：极性添加剂THF或THF－2G;偶联温度70℃;偶联剂用量n(SnCI4)/n(Li)=0.40-0.45(THF作极性添加剂）或0．35（THF－2G作极性添加剂）;二次偶联、偶联前加入适量极性添加剂及丁二烯戴帽,都可以提高偶联效果。     

对称型双端过渡态丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物的研制Ⅰ.共聚合反应动力学研究

以双卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂、环己烷为溶剂,丁二烯(B)、苯乙烯(S)单体采用1次加入的方法,合成了对称型双端过渡态丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物S-(S/B)-B-(B/S)-S,并对双锂体系丁二烯、苯乙烯共聚合反应过程进行了研究,将丁二烯、苯乙烯共聚合反应动力学数据进行分段处理,求得不同引发温度、不同单体配比、不同极性添加剂用量[二乙二醇二甲醚(2G)/Li]下丁二烯聚合段、苯乙烯聚合段假一级表观增长反应速度常数kp1、kp2;求得不同2G/Li下丁二烯、苯乙烯共聚合反应的表观竞聚率,随着2G/Li的增大,丁二烯的表观竞聚率减小,苯乙烯的表观竞聚率增大,表明随着2G/Li的增大,丁二烯、苯乙烯逐渐向无规共聚合方向发展.     

星形杂臂异戊二烯-丁二烯共聚橡胶的合成与表征

以环己烷为溶剂、正丁基锂(n-BuLi)为引发剂、四氢呋喃(THF)和五甲基二乙基三胺(PMDETA)为微观结构调节剂、二乙烯基苯(DVB)为偶联剂,采用"臂先"和"核先"相结合的方法合成了星形杂臂异戊二烯-丁二烯共聚橡胶[S-(PI)n-(PB)n],并对其结构进行了表征。结果表明,最佳聚合工艺条件为单体质量浓度0.1 g/mL、温度50~60℃、异戊二烯(Ip)聚合时间1 h;在偶联反应时间为1 h、[DVB]/[Li](摩尔比)为1.0、聚异戊二烯的单臂数均分子量为6×104~10×104的条件下,采用Ip与DVB(摩尔比5∶1)混合后的加入方式进行偶联反应,偶联效率可达70%,S-(PI)n-(PB)n的数均分子量为2.2×105~4.9×105,分子量分布可控制在1.80~2.10,PI和PB的平均臂数可达3~4,凝胶质量分数低于1.0%;当[THF]/[Li](摩尔比)为0.5、[PMDETA]/[Li](摩尔比)为1.0时,S-(PI)n-(PB)n中乙烯基质量分数可以达到63%。     

复合调节体系对合成SBS微观结构及反应速率的影响

通过活性阴离子聚合手段,以正丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂,合成苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三元嵌段共聚物(SBS).分别研究了单一调节剂四氢呋喃(THF)、复合调节体系四甲基乙烯基二胺(TMEDA)与THF、二乙二醇二甲醚(2G)与THF对SBS微观结构的影响.结果表明,在聚合温度为60℃,苯乙烯(St)与丁二烯(Bd)质量...     

用不对称醚作调节剂合成苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶的反应动力学

以苯乙烯(St)、异戊二烯(Ip)和丁二烯(Bd)为单体,正丁基锂(n-BuLi)为引发荆,乙基乙二醇叔丁基醚(BET)为结构调节剂,合成了线型无规结构的苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶(SIBR),进行了聚合反应动力学研究,并与以四氢呋喃(THF)为结构调节剂的体系进行了比较.结果表明,BET的加入提高了聚合反应速率;随反应温度的升高和BET/n-BuLi(摩尔比)的增大,聚合反应速率加快,尤其是St的反应速率提高显著;BET调节聚合速率的能力明显高于THF.     

含能黏合剂BAMO-THF-GAP无规共聚醚的合成与表征

以3,3-二溴氧杂环丁烷(BBMO)、四氢呋喃(THF)和环氧氯丙烷(ECH)为单体,1,4-丁二醇(BDO)为引发剂,三氟化硼乙醚(BF3·OEt2)为催化剂,采用阳离子开环聚合法制备BBMO-THF-ECH无规共聚醚;然后将其进行叠氮化反应,制成含能黏合剂BAMO-THF-GAP(3,3-双叠氮甲基氧杂环丁烷-四氢呋喃-叠氮缩水甘油醚)无规共聚醚。研究结果表明:采用单因素试验法优选出制备无规共聚醚的最佳反应条件是w(BDO)=5%(相对于总单体质量而言)、n(BF3·OEt2)∶n(BDO)=1∶2、聚合时间为24 h、叠氮化反应时间为16 h和叠氮化反应温度为110℃。     

用十二烷基苯磺酸钠／四氢呋喃二元体系调节聚丁二烯的1，2-结构

研究了十二烷基苯磺酸钠(SDBS)一元调节体系和SDBS/四氢呋喃(THF)二元调节体系对聚丁二烯微观结构的影响.实验表明,SDBS这一强极性调节剂可大幅度降低THF的用量,当SDBS/Li(摩尔比)为0.1～0.7、THF/Li(摩尔比)为2～8时,聚丁二烯1,2-结构的摩尔分数可控制在30%～55%.SDBS是一种对温度不敏感的调节剂,温度升高20℃,聚丁二烯的1,2-结构摩尔分数仅降低4%～6%.SDBS/THF二元调节体系同样具有温度不敏感性,温度升高20℃,聚丁二烯的1,2-结构摩尔分数仅降低6%～8%.     

用新型稀土催化剂催化苯乙烯与异戊二烯共聚合

研究了以亚磷酸二异辛酯为配体的氯化稀土配合物(简称Nd)与三异丁基铝(简称Al)组成的二元稀土催化体系催化苯乙烯与异戊二烯的共聚行为,考察了Al与Nd的摩尔比、聚合温度、单体配比等对共聚行为及共聚物组成和链结构的影响。结果表明,该催化体系能够实现异戊二烯的均聚,但不能催化苯乙烯均聚,而催化二者共聚的活性取决于单体配比且低于异戊二烯的均聚。所得产物为无规共聚物,其中异戊二烯链节以顺式-1,4-结构为主(95%～96%),含少量3,4-结构,几乎不含反式-1,4-结构;共聚物中的结合苯乙烯量随Al与Nd的摩尔比、聚合温度及单体配比中苯乙烯量的增加而增大。苯乙烯以孤立单元形式嵌入在异戊二烯链节之间,因此所得共聚物为"准"无规共聚物;共聚物的重均分子量最高可达19.3×105,分子量分布随着共聚物中结合苯乙烯量的增加而变宽,甚至出现双峰分布。