4,4-二甲基-1-(4-氯苯基)-3-戊酮的合成

以对氯苯甲醛和频哪酮为原料,经缩合、氢化合成4,4-二甲基-1-(4-氯苯基)-3-戊酮.工艺选择了强碱性离子交换树脂为碱性催化剂以及采用CO2中和体系中的碱性物质,使4,4-二甲基-1-(4-对氯苯基)-1-戊烯-3-酮的收率达到98.3%,纯度达到97.4%;氢化反应中通过调节反应体系的pH值及使用添加剂如N,N-二甲基甲酰胺可减少副产物脱氯产物的产生,提高了目标产物的含量和收率,分别达到了98.7%,收率达到98%以上.该工艺各项经济技术指标均超过文献水平.     

(1-丁基-3,3-二苯基丙二烯基)二苯基氧膦的合成

报道了一种合成四取代二苯基膦氧类联烯化合物的方法。1,1-二苯基-2-庚炔-1-醇、二苯基氯化磷和无水三乙胺在无水四氢呋喃作为溶剂的体系中反应,以良好的收率得到目标产物(1-丁基-3,3-二苯基丙二烯基)二苯基氧膦。通过核磁共振(NMR)、红外光谱(FT-IR)、高分辨质谱(HRMS)等手段对目标产物的结构进行分析,确认目标产物的化学结构。     

1-苄基-4-(5,6-二甲氧基-1-茚酮-2-亚甲基)-吡啶的合成及动力学研究

以5,6-二甲氧基-2-(4-吡啶基)-亚甲基-1-茚酮(Ⅱ)和溴化苄(Ⅲ)为原料,合成盐酸多奈哌齐的关键中间体1-苄基-4-(5,6-二甲氧基-1-茚酮-2-亚甲基)-吡啶(Ⅰ).研究了主要因素对反应的影响,n(Ⅱ)∶n(Ⅲ)=1∶1.3,反应时间60 m in,收率为92.8%.经核磁共振谱图分析确认为目标产物.进一步讨论了反应的动力学过程,并建立了动力学方程.     

2,7-二羟基-9-芴酮的合成工艺研究

从2,7-二磺酸钾-9-芴酮经过碱熔、脱水两步反应,合成2,7-二羟基-9-芴酮。研究了反应时间、反应物配比、pH值、纯化溶剂的配比和用量等因素对体系的影响。最佳合成工艺条件为:碱熔反应:反应物配比w(2,7-二磺酸钾-9-芴酮)∶w(NaOH)=1∶2,反应时间5min,pH=1时产物的收率为69.01%,纯度为98.85%;脱水反应:反应物配比w(4,4′-二羟基联苯-2-甲酸)∶w(ZnCl2)=1∶2,产物2,7-二羟基-9-芴酮的收率为88.50%,纯度为96.72%;采用乙醇-水体系改进工艺,产物纯度可达98.21%。     

4-异丁基苯乙酮加氢-羰基化合成布洛芬

采用CuO-ZnO/Al2O3纳米铜基催化剂催化4-异丁基苯乙酮(IBAP)加氢制备1-(4-异丁基苯基)乙醇(IBPE);然后以PdCl2/PPh3/CuCl2为催化体系,将IBPE经羰基化反应合成2-(4-异丁基苯基)丙酸(布洛芬)。研究结果表明:在反应温度80℃,氢气压力1.5MPa,n(H2)∶n(IBAP)=40∶1,液空速0.30h-1的条件下,IBAP的加氢转化率为100%,IBPE收率达到93.6%。以盐酸为酸性介质、丁酮为溶剂,在温度100℃,CO压力5.5 MPa,反应时间24h的条件下,IBPE羰基化合成布洛芬,IBPE的转化率为100%,布洛芬收率达到72.9%。     

β型钪-偶氮氯膦Ⅲ-溴化正辛基吡啶显色体系的研究及其应用

本文研究了钪—偶氮氟膦Ⅲ—溴化正辛基吡啶三元体系的光度特性,并确定了在该体系中以β型钪配合物进行测定的最佳条件。该体系的显色酸度pH1.0,配合物的摩尔吸光系数为3.08×10~41·mol~(-1)·cm~(-1),大多数共存物质的允许量均较相应的二元体系为高。据此提出了测定钪的新方法,并用于铜基合成试样的测定,结果较为满意。     

8-碘-9-四氢吡喃-2-基-9H-嘌呤的合成

以 9-四氢吡喃 - 2 -基 - 9H-嘌呤、丁基锂和 I2 等为主要原料 ,四氢呋喃 ( THF)为溶剂 ,合成了 8-碘 - 9-四氢吡喃 - 2 -基 - 9H-嘌呤。考察了主要反应条件对反应的影响 ,确定了较佳工艺条件 :反应温度 - 78℃ ,n( 9-四氢吡喃 - 2 -基 - 9H-嘌呤 )∶ n(丁基锂 )∶ n(碘 ) =1 .0∶ 1 .5∶ 1 .5 ,反应时间 2 h。此条件下 ,产物收率 >90 %。同时 ,采用 1H- NMR、13C-NMR和 MS对产物结构进行了表征     

1-(3-甲基-1-苯基-1H-吡唑-5-基)哌嗪合成方法改进

以1-Boc-哌嗪(a)和乙酰乙酸乙酯(b)为起始原料,仅用甲苯作溶剂,按n(a)∶n(b)=1.0∶1.0投料,加热至110℃反应9 h生成N-Boc乙酰乙酰基哌嗪(c),中间体c的甲苯溶液无需经过复杂处理与劳森试剂(LR)在50～55℃条件下反应4 h,碱性条件下再与苯肼在65～70℃反应6 h制得5-(4-叔丁氧羰基哌嗪-1-基)-3-甲基-1-苯基吡唑(d),最后,经盐酸脱保护制得1-(3-甲基-1-苯基-1H-吡唑-5-基)哌嗪,总收率为40.4％,质量分数为97.8％.采用FTIR,LC-MS及1H NMR对产物进行了表征.     

钒(IV)-偶氮氯膦Ⅲ-溴化十六烷基三甲铵-乳化剂OP混合表面活性剂体系的显色反应研究及其应用

本文研究了钒(Ⅳ)-偶氮氯膦Ⅲ-溴化十六烷基三甲铵-乳化剂OP体系的光度特性,并确定了钒测定的最佳条件.配合物的最大吸收位于620nm,单、双波长法测得其表观摩尔吸光系数分别为2.29×10~4和3.12×14~4L.mol~(-1)·cm~(-1),该体系的灵敏度,选择性和稳定性均较相应的二元体系高.据此提出了测定钒的新方法,用于低合金钢中钒的测定,结果满意.     

β-环糊精-2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸主客体包合物的制备及砂岩缓速酸化作用研究

通过紫外光谱法研究了2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸(PBTCA)与β-环糊精的包合作用,并证实其包合比为1∶1;将该包合物应用于砂岩酸化体系,进行砂岩岩心的酸化实验,实验结果表明β-CD-PBTCA包合物酸液体系可有效降低酸岩反应速度,并能阻止酸化过程中二次沉淀的生成.将环糊精包合物的缓释作用应用于砂岩油藏缓速酸化是...     

毛细管电泳间接激光诱导荧光法测定苦蒿和青蒿中酸性成分

利用毛细管电泳建立了中药苦蒿和青蒿及其制剂中11种酸性化合物的同时定量分析方法。其最佳电泳条件为:熔融石英毛细管50 cm(40 cm处检测窗口)×75μm i.d.;分离电压:+15 kV;分离温度:25℃;缓冲液(含:35.7 mmol/L磷酸钠,2.86×10-5mol/L荧光素钠,少量甲醇,pH=11.42);进样压力:0.5 psi(3.45 kPa),进样时间5.0 s;荧光素钠为激光诱导荧光响应试剂;LIF激发光波长:488 nm,检测波长:520 nm。该方法线性范围宽、相对标准偏差低、精密度高、重现性好,用于实际样品的测定,获得满意结果。     

新型红薯饮料的开发

红薯的生物活性已经被广泛认同,其中最主要的特性为抗氧化和预防肿瘤。针对目前红薯深加工产品较少的状况,以红皮白芯红薯为原料,研究了温度对新型红薯饮料出汁率的影响,红薯汁的榨取应在室温下进行。以正交试验方法研究了复合护色剂护色、α-淀粉酶酶解澄清、饮料稳定性等工艺,最佳护色条件为0．3％（质量分数,下同）抗坏血酸加0．6％柠檬酸复合,护色15min。酶解澄清处理最佳条件为pH4．5,温度60℃,处理1h。稳定剂为0．12％黄原胶,0．20％CMC-Na,0．15％海藻酸钠。开发出一种营养丰富、风味独特的新型红薯饮料。最后,确定了产品质量标准。     

羧甲基纤维素与海藻酸钠的相容性研究

采用稀溶液粘度法研究不同混合比例的羧甲基纤维素钠与海藻酸钠的相容性,发现羧甲基纤维素钠含量在5～15%范围内时两者是相容的,超出这个范围则是不相容的。通过测定混合溶液的落球粘度,利用红外光谱和扫描电子显微镜等表征了二者的相容性,并从理论上分析了其相容性随羧甲基纤维素钠含量变化的原因。     

高效液相色谱法测定唑来膦酸中的磷酸盐和亚磷酸盐

建立了测定唑来膦酸中磷酸盐和亚磷酸盐的高效液相色谱法。以IC-PAK色谱柱为固定相,以体积分数0.07%的甲酸溶液(用1 mol/L氢氧化钠溶液调节pH至3.5)为流动相,采用折光检测器检测唑来膦酸样品。唑来膦酸、磷酸盐和亚磷酸盐3组分分离完全,检测限分别为15,20和15 ng,线性关系良好,相对标准偏差均小于1%。该方法简便、准确,适用于唑来膦酸中磷酸盐和亚磷酸盐的测定。     

吸附交联法和包埋法固定化混合酶研究

对从自然界分离得到的Microbacterium sp．OU01进行发酵,制得粗酶液（壳聚糖酶和伊肛氨基葡萄糖苷酶混合液）,采用吸附交联法及包埋法对其进行固定,研究其固定化的最优条件和固定化酶的酶学性质。结果表明,游离混合酶液的最佳PH为5．6,最适反应温度为50℃。吸附交联法固定化酶的最佳条件为：戊二醛体积分数5．0％,加酶量15mL（49．51U／mL）,固定化时间6h。该条件下制得的固定化酶的最适pH为4．5,最适反应温度为60℃。包埋法固定化酶的最佳条件为：海藻酸钠质量浓度10g／L,CaCl。质量浓度15g／L,加酶量为1mL（50．35U／mL）／5mL质量浓度10g／L海藻酸钠,固定化时间20min。该条件下制得的固定化酶的最适PH为5．0,最适反应温度为50℃。固定化酶酶解壳聚糖所得产物中含D-氨基葡萄糖,说明粗酶液中的壳聚糖酶和外切-β-D-氨基葡萄糖苷酶被同时固定。通过对游离酶和固定化酶稳定性的研究,表明吸附交联固定化酶更适于工业化应用生产D-氨基葡萄糖。     

细铜丝电子背散射衍射试样的制备

为了解决细铜丝电子背散射衍射（Electron Back-Scattered Diffraction,EBSD）试样制备的难题,将电化学镀镍技术引入到EBSD试样制备过程中,并对电化学镀镍过程的工艺参数进行了研究.同时,电解抛光过程对EBSD试样表面质量影响显著,文中讨论了抛光电压和抛光时间对EBSD试样表面质量的影响.研究结果表明,当电镀液为硫酸镍280g/L、氯化镍45g/L、硼酸30g/L、十二烷基硫酸镍0.05g/L,在室温下,电压为1V、pH=3时细铜丝上能够获得很好的镀层;当电解抛光配方为蒸馏水500mL＋磷酸250mL＋乙醇250mL＋丙醇50mL＋尿素5g,温度为-15℃～-20℃,电压为3V,时间90～120s,试样抛光效果较佳;采用上述两种过程处理后,真应变为8.42的EBSD试样的标定率可达80%以上.     

新取代冠醚及其缩氨脲化合物的合成

报道了在多聚磷酸作用下,在75℃下将苯并-18-冠-6用丙烯酸酰化环合,反应2h,合成了茚满酮-[1]-5,6-苯并- 18-冠-6(A),其收率为30％．后以乙醇为溶剂,以(A)和氨基脲为反应物,用醋酸和醋酸钠调节PH为3-4,在80℃左右反应 4h,合成了茚满酮-[1]-缩氨基脲-5,6-苯并-18-冠-6(B),其收率为56％．经由IR,MS和元素分析对合成的二种新物质的结构进行了鉴定．     

A NEW POLYMER-BONDED β-CYCLODEXTRIN CATALYST FOR SELECTIVE SYNTHESIS OF 4-HYDROXYBENZOIC ACID

A new polymer-bonded cyclodextrinwas prepared from chloromethyluted styrene-divinylben-zene copolymer , sodium salt of cyclodertrin CD, KI,and (C1II9)4N I- in a molar ratio of Cl:CD 1 =1:1.5:1. Element analyses showed that CD content in the above catalyst was 701 molg-1. With the polymer-bonded CD as catalyst , 4-hydroxybenzoic acid was synthesized at 97% selectivity and in 90mol% yield by the reaction of phenol and CCl4. Without the polymer catalyst, however, the selectivity was 56% and the yield was only 15mol%. The CD polymer was conveniently recovered from the reaction mixture by filtration and could be repeatedly used without notable decreases in catalytic activity, which indicated that the CD polymer compared to the free CDs or the CDs modified by small molecules has the unproved industrial applicability. Finally, A possible mechanism catalyzed by the polymer-bonded CD was also suggested on the basis of these results.     

早强剂复配和砂的级配对超早强灌浆料性能影响

目的探讨硫酸钠、三乙醇胺和早强组分A复合对超早强灌浆料终凝时间、抗折强度和抗压强度等性能与结构的影响.为实际工程中的应用提供理论依据.方法对石英砂的级配进行了较系统的研究.采用行星式搅拌机将原材料搅拌均匀,用贯入阻力法测定凝结时间,用水泥压力试验机测试力学强度,用电子显微镜分析砂胶比1.0的微观结构.结果单掺0.05%三乙醇胺,0.8%硫酸钠或0.1%早强组分A,超早强灌浆料的各项指标基本满足要求.将硫酸钠、三乙醇胺和早强组分A按合理比例复合;石英砂的最佳质量级配为5∶5∶2,且砂率范围1.0~1.5;超早强灌浆料的终凝时间为50~60 min,初始流动度大于320 mm,0.5 h流动度大于280 mm,2 h抗压强度达35.6 MPa,1 d抗折大于12 MPa,28 d抗压强度大于90 MPa.结论采用砂的最佳级配,将硫酸钠、三乙醇胺和早强组分A复合掺入后,胶凝材料的水化早期的水化程度的增幅最大,后期保持稳定增长.提出复合早强剂最佳配比和砂的最佳级配.     

不同盐度对SBR工艺氨氮去除效果的影响

采用序批式生物反应器(SBR)处理模拟含盐废水,利用醋酸钠作为碳源,当DO为0.3-0.5 mg/L、温度为35±1℃、pH为7.5-8.5时,考察NaCl和KCl两种盐度对SBR工艺氨氮去除效果的影响。结果表明,当SBR反应器中无盐度添加的废水时,通过30 d的驯化,活性污泥系统氨氮去除率稳定在90%以上;SBR反应器中添加NaCl和KCl含盐废水,当NaCl盐度增加至15 g/L时,出水氨氮高于10mg/L;当KCl盐度增加至20 g/L时,出水氨氮低于5 mg/L。当NaCl盐度为10 g/L时,SBR反应器达到90%以上的氨氮去除率所需的驯化时间为3 d,相同KCl盐度下SBR反应器达到90%以上的氨氮去除率需要2 d的驯化时间。