手性3-[9-(3-吡啶基)芴基]环氧丙烷的合成

以芴和手性环氧氯丙烷为原料,合成了标题化合物.芴与丁基锂反应得到的芴基锂与3-溴吡啶反应得9-(3-溴吡啶)芴.9-(3-溴吡啶)与丁基锂反应生成的9-(3-溴吡啶)-9-芴锂与手性环氧氯丙烷反应即得标题化合物.所得产物的光学纯度与原料环氧氯丙烷相近.     

3-溴噻吩的合成研究

以噻吩为原料,先和溴素反应合成2,3,5-三溴噻吩,再以锌作还原剂在乙酸溶剂中反应得到3-溴噻吩,主要研究了第一步反应时的原料配比对反应的影响及第二步的反应时间对反应的影响,反应总收率达72.6%.     

普拉格雷的合成

以4,5,6,7-四氢噻吩并[3,2-c]吡啶为起始原料,经苄基保护、溴化、醚化和脱保护4步反应得到2-甲氧基-4,5,6,7-四氢噻吩并[3,2-c]吡啶(Ⅺ);以邻氟苄溴为原料,经过格氏缩合、溴代两步反应,得到α-环丙羰基-2-氟苄溴(ⅩⅢ);将该两个化合物再经缩合反应、水解反应和乙酰化反应,以34.6%总收率得到目标化合物;其中部分中间体和目标化合物的结构经1HNMR和MS等进行了表征。     

3-正构烷氧基噻吩的合成工艺

以CuBr为催化剂,NMP为溶剂,在110°C条件下,先用3-溴噻吩与过量的甲醇钠发生取代反应合成3-甲氧基噻吩,收率为82.3%。再以无水NaHSO4为催化剂,用正戊醇与3-甲氧基噻吩反应,合成了3-戊氧基噻吩。通过正交反应研究了反应物摩尔比、反应时间、反应温度以及催化剂用量对合成3-戊氧基噻吩收率的影响,得出了最佳反应条件为:n(3-甲氧基噻吩)∶n(戊醇)=1∶1.1;反应时间3.5 h;反应温度115°C;催化剂用量:0.25%。然后根据合成3-戊氧基噻吩的最佳工艺条件并加以适当修改,合成了3-乙氧基噻吩、3-丙氧基噻吩、3-丁氧基噻吩、3-戊氧基噻吩、3-己氧基噻吩、3-辛氧基噻吩,收率分别为78.5%、73.5%、71.5%、69.7%、67.2%、64.3%。这些化合物结构都通过IR,1H NMR和MS进行了表征,并对其进行了初步香味评价。结果表明它们都具有基本肉香味的特征。     

无水硫酸氢钾催化合成3-烷氧基噻吩

以CuBr为催化剂,N-甲基-2-吡咯烷酮为溶剂,在110℃用3-溴噻吩与过量的甲醇钠进行取代反应合成3-甲氧基噻吩,收率为82.3%。再以无水KHSO4为催化剂,3-甲氧基噻吩分别与乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇和辛醇在105~115℃反应2.5、2.5、3、3.5、3.5和3.5h,合成了3-乙氧基噻吩、3-丙氧基噻吩、3-丁氧基噻吩、3-戊氧基噻吩、3-己氧基噻吩和3-辛氧基噻吩,收率分别为75.8%、73.5%7、0.4%、68.7%、66.3%、55.3%。这些化合物结构都通过IR1、HNMR和MS进行了表征,还进行了初步香味评价。结果表明它们都具有基本肉香味的特征。     

普拉格雷的合成研究

本文介绍了一种新的口服抗血小板药物——普拉格雷的合成工艺。以4,5,6,7-四氢噻吩[3,2-c]吡啶为起始原料,经四步得到缩合前体化合物(Ⅹ);以邻氟苄溴为原料,经过两步反应,得到另一个缩合前体化合物(Ⅻ);这两个化合物再经过缩合反应、水解反应和乙酰化反应,以34.6%总收率得到目标化合物;其中部分中间体和目标化合物的结构经1H NMR和MS等进行了表征。该路线与目前文献报道的其他合成工艺相比,具有操作简单,总收率高,产品易于提纯等特点。     

3-甲氧基噻吩的合成工艺研究

对3-甲氧基噻吩合成工艺进行优化,以3-溴噻吩和甲醇钠为原料,经过甲氧化合成3-甲氧基噻吩。选取原料物质的量比、催化剂、反应时间三个因素,利用正交试验对合成进行优化,得到最佳合成条件：n(3-溴噻吩)∶n(甲醇钠)=1∶3,催化剂为溴化亚铜,反应时间为3 h,平均产率达90%。对优化后的工艺进行中试放大试验,反应条件温和,操作简便,产率稳定,具有一定的工业化应用前景。     

给受体型噻吩吡啶共聚物的合成及性能研究

以2,5-二溴-3-己基噻吩和2,5-二溴吡啶为原料,采用格氏试剂法合成了3-己基噻吩-co-吡啶共聚物(P3HT-co-PY)。产物的结构通过对红外光谱(FT-IR)以及核磁共振谱(1H-NMR)的分析来表征确定,并且对合成温度、时间、催化剂用量进行了研究,结果显示在50℃,催化剂用量为0.8%eq mol下反应8 h时的聚合产率最高,达到34%。     

3-异烷氧基噻吩的合成

以CuB r为催化剂,NMP为溶剂,在110℃下,3-溴噻吩与过量的甲醇钠反应2.5 h生成3-甲氧基噻吩,产率为82%。再以无水NaHSO4为催化剂,在108~115℃下,3-甲氧基噻吩分别与异丁醇、异戊醇、异辛醇发生取代反应合成了3-(2-甲基丙氧基)噻吩、3-(3-甲基丁氧基)噻吩、3-(2-乙基己氧基)噻吩,反应时间分别为:3、3.5、4h,收率分别为72%、67%、63%。这些化合物结构都通过IR、1HNMR和MS进行了表征,并对其进行了初步香味评价,结果表明,它们都具有基本肉香味的特征。     

3,4-乙撑二氧噻吩的合成研究

通过3,4-二溴噻吩与甲醇钠反应合成了中间体3,4-二甲氧基噻吩,再将3,4-二甲氧基噻吩与乙二醇于甲苯中反应,得到标题化合物,总收率为45%.     

新型噻吩并吡啶双杂环化合物的合成研究

以市场易得的苯乙酮、噻吩-2-甲醛为原料,经过羟醛缩合,得到的α,β-不饱和酮化合物2与2-氰基乙硫乙酰胺发生迈克尔加成反应环合生成2H-吡啶硫酮3;最后在碱性条件下,与溴代苯乙酮一步合成新型噻吩并吡啶双杂环化合物1,总收率为25.4%。该方法具有原料易得,操作简便,产物收率高等优点,可推广合成至该类其它取代的吡啶双杂环衍生物。     

一种制备3-羟甲基噻吩的简便方法

提出了一种制备高纯度3-羟甲基噻吩的简便方法。3-甲基噻吩经侧链溴化后直接水解得到粗品3-羟甲基噻吩。用Zn／Cu粉在碱性条件下处理粗品3-羟甲基噻吩,再经过简单蒸馏即得纯度达97.8％的3-羟甲基噻吩,收率51.6％。     

3-甲氧基噻吩合成方法的改进及气相分析

在CuI催化下以1-甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂,无需氩气或氮气保护,用甲醇钠与3-溴噻吩反应制备3-甲氧基噻吩,产率86%.气相色谱-质谱联用定性分析合成产物,主要组分是3-甲氧基噻吩、NMP和3-溴噻吩.用气相色谱内标法对合成产物进行定量分析,3-甲氧基噻吩的质量百分含量Xi(%)为11.7,标准偏差为0.4165.     

3-溴噻吩的合成及其在有机合成中的应用

3 -溴噻吩是一种重要的有机化工中间体 ,它的合成主要通过还原和异构化这两个方面的作用来实现。它的用途主要用于噻吩聚合物的合成。以 3 -溴噻吩为原料可合成 3 -( 6-溴己基 )噻吩 ,也可合成 3 -己基噻吩 ,再以后者为原料 ,合成不同的噻吩聚合物。它的用途将更加广阔。     

2-噻吩甲酸的环境友好合成工艺

以噻吩为原料,经吡啶溴氢酸溴盐溴化得2-溴噻吩,以新型的绿色溶剂2-甲基四氢呋喃为溶剂制备格氏试剂,再和原甲酸三乙酯加成、水解制得2-噻吩甲醛,最后以双氧水氧化得到2-噻吩甲酸。本方法环境友好,总收率达74%。     

咪唑并[1,2-a]吡啶化合物的简便合成

以2-氨基-3-羟基吡啶为原料,经过一锅两步反应合成了12个咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物。2-氨基-3-羟基吡啶与N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛进行反应,几乎定量得到(E)-N'-(3-羟基吡啶-2-基)-N,N-二甲基甲脒中间体,然后在Na HCO3作用下,于一锅中和活泼亲电化合物(溴乙酸乙酯、溴乙腈和2-溴代苯乙酮)发生合成咪唑环的反应及羟基上的取代反应,以50.3%~85.2%的总收率得到目标产物。该一锅两步方法具有原料易得、反应时间短、操作简便、收率高等优点。     

2-巯基-3-苄氧基吡啶的合成

报道了超高效除草剂三氟啶磺隆的中间体2-巯基-3-苄氧基吡啶的合成方法。首先以2-氯-3-羟基吡啶(2)为原料,与溴化苄(3)在丙酮中反应制备2-氯-3-苄氧基吡啶(4);化合物4再与硫脲在无水乙醇反应得到2-巯基-3-苄氧基吡啶。总收率75.61%。     

3-己基噻吩与3-乙羧基噻吩电化学共聚与性能研究

研究了 3 己基噻吩单体及 3 己基噻吩与 3 乙羧基噻吩电化学共聚合成的合成原理、合成条件及方法。对 3 己基噻吩与 3 乙羧基噻吩电化学共聚物的电导率、导电稳定性、溶解度、相对分子质量及红外光谱特性进行了测试和分析。结果表明 ,共聚物较单体分子量增大 ,性能得到明显改善 ,特别是导电稳定性和机械性能改善较大     

含Schiff base结构新型噻吩基偶极功能分子的制备

以噻吩为原料,经N-溴代丁二酰亚胺溴代、硝化、还原后得到3-氨基-2,5-二溴噻吩,再与含不同官能团的水杨醛类化合物发生缩合反应,得到3种含Schiff base结构新型噻吩基功能化合物,并采用IR、1H NMR等技术对化合物结构进行了表征。此类化合物分子结构中具有不同偶极功能基团,有利于分子聚合,是制备含噻吩基有机光电聚合物材料的重要前体。     

吡啶[3,2-α]咔唑及其类似物的合成

以3-吲哚甲醛及其类似物和3-溴吡啶乙酸乙酯为原料,经过Knoevenagel缩合和Heck反应,得到了一系列的吡啶[3,2-α]咔唑及其类似物,化合物结构经熔点、LC-MS和1H-NMR确证。值得一提的是,这是一种全新的高效的合成吡啶[3,2-α]咔唑及其类似物的方法。