FCC轻汽油醚化分子筛催化剂的研究

ＦＣＣ轻汽油醚化浊提高汽油质量,满足环保要求的理想工艺,世界上多家公司正在研究开发,醚化反应大多采用强酸性大孔离子交换树脂催化剂,但该催化剂还存在一些不足。近年来,择形性好,热稳定性高,易于再生的沸石分子筛受到人们重视。本文以炼厂ＦＣＣ烃汽油为原料,对几种分子筛催化剂的醚化性能进行了考察。结果表明,Ｈβ沸石的醚化活性较好,其ＮＨ４Ｃｌ交换制备的催化剂活性可超过树脂催化剂。该沸石还具有选择性好,对油     

催化裂化汽油轻馏分醚化分子筛催化剂的研究

以炼油厂催化裂化汽油轻馏分为原料,在固定床微型反应器中对几种分子筛催化剂的醚化活性进行了考察。结果表明,Ｈβ沸石的醚化活性较好,其ＮＨ４Ｃｌ交换制备的催化剂活性可超过树脂催化剂,生成油醚含量可达１２．５％。该沸石还具有选择性好,对油醇比敏感度低等优点,且易于再生使用,有着良好的应用前景。今后需对它进行改性研究,提高酸性,开发性能更佳的醚化催化剂     

轻质异构烯烃醚化工艺与催化剂的进展

介绍了几种以异构烯烃和醇的醚化工艺,以及醚化催化剂的发展.炼厂和化工厂应根据不同的原料和生产要求选择合适的醚化工艺.与传统磺化离子交换树脂催化剂相比较,沸石具有高热稳定性和无酸流失、高叔烷基醚选择性、对醇/异构烯烃比不敏感性、易再生等特点,是醚化催化剂的发展方向.     

MTBE生产技术及醚化催化剂

叙述了中国石化齐鲁分公司研究院5种MTBE生产技术的技术特点,并对目前市场占有率较高的醚化催化剂性能特点进行了阐述。     

丙烯水合醚化的催化剂及工艺研究

在实验室以改性β沸石为活性组分制备出丙烯水合醚化催化剂,考察了改性剂、焙烧温度及工艺条件对丙烯水合醚化反应的影响。结果表明,与氢型β沸石催化剂相比,改性催化剂能显著提高丙烯水合醚化反应活性。在反应温度160－170℃、反应压力为7.0-8.0MPa、丙烯进料空速0.3-0.5h^-1、丙烯与水摩尔比为1的工艺条件下,丙烯单程转化率达58％以上,二异丙醚选择性为52％左右。     

分子筛催化剂中国专利技术现状及发展对策

对分子筛催化剂技术主要拥有者在国内专利申请情况进行分析,着重分析了分子筛催化剂专利技术主要拥有者的技术构成、总体技术发展趋势以及技术路线,同时分析了国内相关研究机构和企业在分子筛催化剂领域研发的优势,并探讨了该领域专利保护中存在的问题.分析表明,分子筛领域的申请量近年来呈快速增长趋势,中国和美国申请人的申请量居于前列,其代表为中国石化、中国科学院大连化学物理研究所以及埃克森美孚化学专利公司.其主要技术构成为催化裂化、异构化脱蜡以及烯烃聚合分子筛催化剂的研制等.国内大型石化公司、科研院所及高校在分子筛技术的研发与应用方面具有明显的优势.但是与国外申请人相比,国内申请人在知识产权战略的运用上尚存在一定的差距.     

介孔分子筛催化剂SBA-15-SO3H合成ETBE的研究

在强酸性、水热条件下合成表面含磺酸基的介孔分子筛催化剂SBA-15-SO3H。XRD表征结果表明,该分子筛具有规则的六方立柱形的介孔结构;IR法检测到催化剂表面的质子酸中心-SO3H;N2吸附-脱附测定结果表明,该催化剂具有较大的孔径、孔体积和比表面积。在微型固定床反应器内,将该催化剂用于叔丁醇和乙醇合成ETBE的醚化反应,考察了反应温度、原料配比、空速等因素对催化性能的影响。研究结果表明,在温度120℃,空速2 h-1,n(乙醇):n(叔丁醇)=1.5:1.0的条件下,叔丁醇的转化率为64.46％,ETBE的选择性高达83.17％。     

多级孔Hβ分子筛的制备及醚化性能研究

用NaOH溶液对Hβ分子筛进行碱处理,得到了含有多级孔的BEA结构分子筛,并采用XRD、SEM、N2吸附-脱附、NH3-TPD、Py-FTIR等方法对处理前后的分子筛进行表征,在固定床反应器上进行了催化裂化轻汽油醚化反应的研究。结果表明:通过改变处理条件可有效调变Hβ分子筛的孔道结构及酸量分布;随着NaOH溶液浓度的提高,Hβ分子筛微孔结构破坏严重,介孔数量增多,同时酸量增加;当NaOH溶液浓度一定时,随着处理温度和处理时间的增加,微孔比表面积下降,酸量下降;在处理条件为NaOH浓度0.2mol/L、处理温度60℃、处理时间0.5h时,Hβ分子筛可在最大程度上保持微孔结构的同时生成介孔,且适宜醚化反应的B酸量适中,该分子筛催化活性最高。     

Nb-SBA-15介孔分子筛催化剂的制备及其催化性能

以介孔分子筛SBA-15为载体,采用浸渍法制备了Nb-SBA-15催化剂,通过X-射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附、红外光谱分析(FTIR)等测试手段对催化剂进行了表征,并对其在合成乙基叔丁基醚(ETBE)的醚化反应中的活性及重复使用性进行了评价。结果表明,当负载Nb的质量分数小于30%时,Nb-SBA-15催化剂仍具有SBA-15晶体结构和介孔结构,Nb与SBA-15载体间存在较强的相互作用。Nb-SBA-15催化剂在合成ETBE的醚化反应中具有很高的催化活性,叔丁醇转化率达64.10%,ETBE选择性可达92.70%,重复使用4次后,仍保持良好的催化活性。     

催化裂化轻汽油醚化沸石催化剂的研究

以催化裂化轻汽油为原料 ,在固定床反应器中对几种沸石催化剂的醚化活性进行了考察。结果表明 ,Hβ沸石的醚化活性接近D0 0 5型树脂催化剂的水平 ,其叔碳烯烃总转化率可达 5 5 .32 %。以Hβ沸石为催化剂 ,实验室考察了催化剂制备条件和反应条件对叔碳烯烃转化率的影响。Hβ沸石催化剂具有活性好、选择性高、不易失活等优点 ,且易于再生 ,是性能优良的醚化催化剂 ,有着良好的应用前景     

QRE—01型醚化树脂催化剂的制备工艺研究

开展了QRE－01型醚化树脂催化剂的制备工艺研究,对催化剂物性指标的影响因素进行了考察。结果表明：调节致孔剂加入量和聚合前期升温速度,可以得到孔结构比较理想、强度较高的树脂催化剂;适当提高磺化剂浓度进行强制磺化,可以有效提高催化剂交换容量。在聚合工艺中,分散助剂和搅拌条件对白球粒度分布有较大影响,在规模200L中试中,选择三叶诱平式搅拌,可使白球合格率达87％以上。中试产品交换容量达5．0mmol/g。     

影响分子筛催化剂强度因素的探讨

本文介绍了制备催化剂时，在挤条成型过程中各因素对分子筛加氢裂化剂强度的影响。试验结果表明：催化剂强度随挤条时的干胶粉粒度的减小而增大；物料中水粉比过高或过低都会使分子筛催化剂的强度下降；采用田菁粉和多元羧酸的复合剂是秤高强度分子筛加氢裂化催化剂理相怕助挤剂。采用适宜条件制备的分子筛加氢裂化催化剂，经小型加氢装置评价，结果证明，该催化剂不但具有较高的强度，而且具有非常好的活性稳定性。     

轻汽油醚化装置催化剂的国产化工业应用

国内某轻汽油醚化装置采用LUMMUS公司催化蒸馏醚化技术,在检修期间,将反应器和醚化塔内进口催化剂全部国产化。工业应用表明,反应器应用醚化散堆国产剂时,与进口剂对比,其转化率基本一致,但国产剂初始温度较高;醚化塔应用国产CDM-系列开窗导流式催化模块后,与进口剂对比,该模块活性明显优于进口模块,同时能有效缩短开工时间,但催化剂选择性略差。     

QRE-01型醚化树脂催化剂的性能评价

考察了ＱＲＥ－０１型树脂催化剂在合成ＭＴＢＥ反应中的活性及１０００ｈ长周期运转情况;根据醚化反应机理,探讨了影响树脂催化剂活性的主要因素。结果表明：由于该催化剂具有较高的交换容量（５．０ｍｍｏｌ／ｇ以上）,因而在醚化反应中表现出了较高的活性和长周期运转稳定性,是一种综合性能优良的催化剂。     

微波技术在分子筛催化剂中的应用

微波技术是近代科学技术发展的重大成就之一，发展极为迅速。本世纪８０年代微波开始在化学领域中得到广泛研究，并取得了积极效果，如在有机反应、合成某些放射性药剂及干燥等方面［１］。微波开始应用于分子筛工业是在８０年代开始的分子筛干燥［２，３］、乙醇脱除［４...     

影响分子筛催化剂强度因素的探讨

本文介绍了挤条成型过程中各因素对分子筛加氢裂化催化剂强度的影响，结合因素之间的关系，制备出了活性好强度高的分子筛催化剂。     

甲醇对树脂醚化催化剂性能的影响

探讨了甲酵对酸性树脂催化剂物化性能和催化性能的影响。结果表明，甲酵可以使酸性树脂催化剂发生溶胀，体积增大60％；酸性树脂的溶胀率随甲醇—轻汽油溶液中甲醇含量的增加而增大；当树脂—甲醇—轻汽油平衡体系中ω（Methanol)＞12％时，酸性树脂的溶胀率趋于稳定。树脂相甲醇含量及n(Methanol)／n(Tertiary olefin)显高于溶液相的，且随着甲醇含量的增加而增大。甲醇的加入可减缓轻汽油的二烯聚合反应速率和催化剂的增重；甲酵对叔烯烃醚化反应的影响存在最佳值，此时溶液相的n(Methanol)/n(Tertiary olefin)≈1．0。