N-酰基氨基酸型表面活性剂合成及应用研究进展

根据近年来的研究进展,综合评述和介绍了N-酰基氨基酸型表面活性剂的合成方法、性质及应用等情况.重点介绍了化学合成法和酶合成法的研究进展,并对这2种方法进行了对比分析.此外,探讨了其性能,如表面活性、生物降解性等以及其在化妆品、洗涤剂等传统领域和农业、工业等非传统领域的应用研究情况.最后,指出了进一步的研究方向.     

一种N-酰基氨基酸表面活性剂的合成研究

以4-溴丁酸乙酯和对特辛基苯酚为原料进行Williamson反应,然后进行酯的水解、酸化制备羧酸,再用制得的羧酸和二氯亚砜反应制备酰氯,最后与甘氨酸钾通过Schotten-Baumann缩合反应来制备N-酰基氨基酸表面活性剂。通过红外光谱和质谱等对所合成的化合物进行了结构表征。对Williamson反应、酰化反应及Schotten-Baumann缩合反应的工艺条件进行了优化,得出各步反应的较优条件。醚化反应:反应时间5 h,n(对特辛基苯酚)∶n(4-溴丁酸乙酯)=1∶1.4,反应温度78℃左右,以DMF为溶剂;酰化反应:二氯亚砜作为酰化试剂;Schotten-Baumann缩合反应:反应时间5 h,n(甘氨酸)∶n(酰氯)=2∶1,反应温度0℃左右,pH=9～10。在此条件下,N-酰基氨基酸表面活性剂的收率为68%。     

N-椰油酰基甘氨酸钠表面活性剂的合成研究

将椰子油、甘氨酸、氢氧化钠、水加入反应容器中,升温搅拌反应,经一步反应得到N-椰油酰基甘氨酸钠表面活性剂,并探索了反应投料比、反应溶剂、反应温度、反应时间等影响因素。结果表明,合成N-椰油酰基甘氨酸钠的较佳条件为：n（椰子油）∶n（甘氨酸）∶n（氢氧化钠）=1∶3∶3.3,反应温度180℃,反应时间12 h。在上述条件下,N-椰油酰基甘氨酸钠收率大于85%。     

由菜籽粕合成N—月桂酰基复合氨基酸表面活性剂

以菜籽粕为原料,用盐酸水解制得复合氨基酸液（ＡＡ）,再与月桂酰氯反应合成Ｎ－月桂酰基复合氨基酸表面活性剂。研究了水解条件对氨基酸得率的影响,探讨了物料配比、溶液的ｐＨ值、反应温度以及溶剂对合成反应的影响,实验结果表明,菜籽粕的最佳水解条件为：水解温度１０５￣１１０℃,盐酸的浓度６．０ｍｏｌ／Ｌ,水解时间１８ｈ,氨基酸的得率为８９．６％。合成Ｎ－月桂酰基复合氨基酸的最佳条件为月桂酰氯：复合氨基酸液：     

N-油酸酰基丝氨酸表面活性剂的合成与性能

采用两步法合成了N-油酸酰基丝氨酸。优化的合成工艺条件为:n(油酸酰氯)/n(丝氨酸)=1.2,反应温度控制在45℃~50℃,反应时间4 h,pH=12,产率为87.8%。利用IR、元素分析和1HNMR对产物结构进行了表征。测定了所得产物的表面活性和应用性能。结果表明,通过在丝氨酸中引入油酸酰基后,其最低表面张力为27.6 mN/m;乳化能力、乳化稳定性可达85%以上;泡沫高度在180 mm~189 mm;平均润湿时间为65 s;10 d内生物降解度达到96.0%以上。     

N-酰基氨基酸型表面活性剂的合成与应用进展

近年来,出于对环保和生物安全性的需要,开发和使用环境友好的表面活性剂日益受到世界各国的重视。氨基酸型表面活性剂是以生物质为基础的表面活性剂,由于分子中具有氨基酸骨架,除兼有其他系列表面活性剂性能外,还具有其独特的一些功能,如有抑菌效果、生物相容性好、降解安全迅速等。氨基酸为亲水结构,合成表面活性剂则需引入疏水基,根据氨基酸酸碱性及溶于水时离子类型的不同,可将所制得的表面活性剂分为阴离子型、阳离子型、两性离子型和非离子型。N-酰基氨基酸型表面活性剂是氨基酸类表面活性剂中一类典型的阴离子表面活性剂,一般经由氨基酸与长链脂肪酸缩合而成。N-酰基氨基酸型表面活性剂具有良好的润湿性、起泡性、抗菌性以及抗蚀、抗静电能力等,几乎无毒无害,对皮肤温和,其降解产物为氨基酸和脂肪酸,故对环境几乎没影响,而且还具有与其他各种表面活性剂相容性好的优点,可广泛用于化妆品(洗面奶、沐浴露、香波、面膜等)、洗涤剂、食品、饮料、医药卫生、矿物浮选、石油燃料、金属清洗加工、纺织印染、农药调配等。从20世纪初该类型表面活性剂合成开始,其应用领域就不断拓展,在20世纪70年代其应用和研究都达到高潮。目前,该类型产品在国外已得到广泛应用,较有影响的有美国的Hamposyl、德国的Medialan、日本的Amisoft等产品,但在我国应用还不广泛,需求上也主要依赖进口。     

氨基酸型两性表面活性剂的合成进展

氨基酸型两性表面活性剂是一类以生物物质为基础的环保表面活性剂。主要综述了两种羧酸基氨基酸型两性表面活性剂（N-烷基-β-丙氨酸和N-酰基氨基酸）的合成方法和合成进展,简述了磺基、硫酸基、磷酸基及其它氨基酸型两性表面活性剂的合成路线。指出环境友好的酶法和化学一酶法合成氨基酸型两性表面活性剂具有广阔的应用前景。     

N-脂肪酰基谷氨酸系表面活性剂在日用化学品中的应用

论述了N-脂肪酰基谷氨酸盐的基本性能，并对其在家用洗涤剂、香波、沐浴露、洗手液、洗面奶和固体皂中的应用进行了研究。N-脂肪酰基谷氨酸盐是一种性能温和、品质优良的表面活性剂，应用前景广阔。     

N-脂酰氨基酸型表面活性剂的研究进展

简要介绍了N-脂酰氨基酸型表面活性剂的结构与分类;重点综述了近十余年此类表面活性剂化学合成方法的研究进展,讨论了其性能及应用研究领域,同时根据其表面性能指出了今后的研究与开发方向。     

椰子油酰基芳香族氨基酸盐的绿色合成与性能评价

采用绿色合成方法,利用椰子油与含芳香环取代基的组氨酸钠、苯丙氨酸钠、酪氨酸钠直接进行酰胺化反应制备了3种椰子油酰基芳香族氨基酸盐.采用HPLC-MS、FTIR对产物组成和结构进行了表征,并对合成产品的性能进行了测定.结果表明,椰子油酰基氨基酸盐表面活性剂的界面性能受氨基酸结构的影响较大,椰子油酰基苯丙氨酸钠与椰子油酰基组氨酸钠的临界胶束浓度(CMC)分别为9.84×10–5和6.79×10–5 mol/L,均远小于椰子油酰基酪氨酸钠的CMC(1.54×10–2 mol/L).3种椰子油酰基氨基酸盐表面活性剂均具有良好的乳化性、起泡性及泡沫稳定性,乳液分出10 mL水相最长需要342 s,泡沫高度最高达到157 mm,稳泡性参数,即发泡结束后30 min时泡沫高度(H5)与0 min泡沫高度(H1)比值(H5/H1)最高达到0.898;耐硬水性等同或优于皂类;在蒸馏水中的去污力与十二烷基苯磺酸钠(LAS)、α-烯基磺酸钠(AOS)、椰子油钠皂等传统表面活性剂相当.     

硅酸盐色谱分离中性氨基酸性能研究

将硅酸钠与硫酸铜或硫酸锌按等体积混合 ,制得新型无机离子交换剂硅酸铜、硅酸锌 ,分别用其作为色谱载体对中性氨基酸 (甘氨酸 ,丙氨酸 )进行分离 ,与强酸性阳离子交换树脂 0 0 1× 7的色谱行为作了比较。结果表明 ,合成的硅酸盐具有较好的分离性能。通过不同载体分离中性氨基酸 (甘氨酸 ,丙氨酸 )的流出体积的比较 ,硅酸铜的流出体积大于硅酸锌 ,硅酸锌的流出体积大于 0 0 1× 7。结果显示 ,硅酸铜比硅酸锌更适合于分离中性氨基酸 ,具有最好的分离特性     

N-椰油酰基复合氨基酸钠的胶束化热力学特性的研究

用Wilhelmy法测定了实验室以废丝为原料制备的氨基酸型表面活性剂N-椰油酰基复合氨基酸钠溶液的平衡和动态表面张力,计算得出N-椰油酰基复合氨基酸钠溶液在30℃、35℃、40℃和45℃时的cmc值和其胶束形成的标准热力学函数ΔGθm、ΔHθm和ΔSθm,说明该胶束的形成是熵驱动过程。得到临界胶束浓度cmc与温度T的回归方程。胶束和反离子结合常数K0平均值为0.874 3。同时,研究了浓度及温度对扩散常数Da和Ea的影响及吸附过程模型。     

Separation and identification of amino acids from lignite humic acids by thin layer chromatography

Thin layer chromatography with and without temperature gradient was used to identify ten amino acids in the humic acid hydrolysate of Rovinari lignite, using cellulose and volcanic tuff as stationary phases. The acids found were L-leucine, isoleucine, phenylalanine, L-valine, tyrosine, proline, L-alanine, glutamic acid, threonine and L-lysine.     

氨基酸分离提纯的研究进展

本文对氨基酸分离提纯常用的沉淀法、离子交换法、萃取法、吸附法等方法的原理及研究进展状况作了较全面的总结。     

Combination of allyl protection and HYCRAMTM-linker technology for the synthesis of peptides with problematical amino acids and sequences

Analogues of both the nonapeptides, bradykinin and bradykinin potentiating nonapeptide BPP_9α, were synthesized using HYCRAM^TM-technique. The bradykinin analogues were assembled by the Boc-, Ddz- and Fmoc-strategy starting with Boc-Arg(Aloc)₂-OCr–OH, Ddz-Arg(Mtr)-OCr–OH and Fmoc–Arg(Mtr)-OCr–OH. While Boc- and Ddz-strategy provide peptides in good yield and purity, the Fmoc-strategy leads to a loss of peptide from resin. For simultaneous cleavage from HYCRAM^TM-resin and removal of Aloc-side chain protection optimized conditions for catalytic cleavage with Pd° were developed. As shown by the synthesis of BPP_9αanalogues the HYCRAM^TM-linker and the chlorotrityl resin allow the assembly of peptides with the C-terminal sequence Pro-Pro by preventing dioxopiperazine formation. Since the BPP_9α sequence contains the tripeptide Trp-X-Arg an intramolecular migration of the N^G-protecting group to the indole ring under conditions used for its removal had to be avoided. By the use of HYCRAM^TM-linker in combination with Aloc protection for the guanidino group and Ddz for N^αno modification of Trp occurred. HYCRAM^TM-technology in combination with Boc-, Ddz- or Aloc/All-protecting groups facilitates the synthesis of peptides with such very labile amino acids like cis-4-hydroxyproline.     

电位滴定法测定食品中游离氨基酸

应用电位滴定法测定食品中游离氨基酸的含量,其仪器设备简单,操作方便,快捷,利用ｐＨ的变化确定滴定终点,无需指示剂,不受溶液色泽影响,从而提高了准确度,回收率达９５％以上     

Enantioselective separation of basic amino acids on talc

Certain amino acid derivatives (ε-basic, anilide group) can be readily adsorbed onto various types of talc (steopac, SS20, C300, C400). For instance, talc is capable of adsorbing the amino acid esters but not the equivalent free amino acids. The types of talc which have high hydrophobicity (00, 15M00) were poor adsorbents. Two applications of these findings are presented: enhancement of the sensitivity of enzymatic tests in the presence of chromogenic substrates and enantioselective separation of ε-basic amino acids (arginine, lysine, ornithine).