甲胺合成研究进展

甲胺是重要的有机化工原料，广泛应用于国民经济各行业。在市场需求的推动下，开发具有较高的二甲胺选择性的非平衡型择型催化剂、采用气相胺化法、以甲醇和氨为原料生产二甲胺成为研究热点。介绍了甲胺的用途和市场需求现状，综述甲醇气相胺化选择性合成二甲胺的催化剂及相关工艺等方面的研究进展。     

科技信息

新A-6型甲胺催化剂 甲胺是用甲醇在催化剂存在下进行胺化制得,国内近几年发展很快,年产能力已达8万吨。但目前国内使用的甲胺催化剂γ-氧化铝、A-2型等,转化率不高,二甲胺选择性差、活性不稳定。 上海研制的新A-6型甲醇催化剂,转化率高达98％～99％(物料的量比),原料单耗下降,活性,二甲胺选择性和稳定性等指标等均超过国内现有的甲胺催化剂,已通过上海市技术鉴定。     

高比例二甲胺分子筛催化剂

以丝光沸石为原料,经预处理、离子交换等过程,制得合成甲胺催化剂。这些处理过程有效地调节了丝光沸石的表面酸性和孔结构。该催化剂用于甲醇氨化制甲胺过程中,可以提高二甲胺选择性,催化剂的性能达到国际同类产品先进水平,并已完成中试,为现有甲胺生产装置的改造提供了一种新型的高性能催化剂。     

丝光沸石择形催化合成二甲胺催化剂的性能研究

对丝光沸石择形催化合成二甲胺的催化性能进行了研究,结果表明,以钠型丝光沸石为活性组分、镁铝尖晶石为黏结剂制备的催化剂的催化性能和二甲胺选择性明显提高,优于工业甲胺合成催化剂。     

甲胺新催化剂开发进展

本文是甲胺催化剂研究进展的报道,一甲胺催化剂国外有不少资料报道,我国陕西师范大学武克瑞等研制的一甲胺催化剂也达到相当水平,选择性达88％以上,美国杜邦公司在二甲胺催化剂方面进行了细致的研究,筛选出形选反应的沸石催化剂效果最好,选择性达86％。     

节能甲胺工厂开始全操作

日本MistuiToatsu已完成和开工操作8000t／a甲胺生产装置，新的生产流程采用公司开发的催化剂选择性生产一甲胺和二甲胺的技甲胺由甲醇和氨合成，通常得到三种化合物：一甲胺、二甲胺和三甲胺。预计一甲胺会有更大的需求，N-甲基吮咯烷酮是工程塑料的溶剂，还是农药的原料。二甲胺主要是二甲基甲酰胺（DMF）的原料。DMF是聚氨酯为基础的合成皮革的溶剂。此外近来增加的需求是作为水处理剂，合成洗涤剂和纸张增强剂。节能甲胺工厂开始全操作     

甲醇气相胺化制甲胺的工艺技术

以A 6型催化剂为基础 ,采用连续进料、绝热固定床反应器合成和五塔分离工艺的甲醇气相胺化制甲胺技术的工艺流程合理 ,能充分利用热能 ;改善了气流分布 ,使催化剂性能得到充分发挥 ;一甲胺、二甲胺、三甲胺的产量可以根据需要自由调节。A 6型催化剂的催化反应性能为二甲胺选择性达 2 7 0 %。     

在小孔沸石催化剂形选合成甲胺

甲胺是制造含氮化合物的重要中间体。工业上制造甲胺是在NH3／CH3OH＝2．0、400℃条件下在无定形SiO2－Al2O3催化剂上合成的。甲醇转化率为98．6％,一甲胺（MMA）、二甲胺（DMA）和三甲胺（TMA）的平衡分布是28．5％、27．0％和44．5％。化学计算的平衡组成是28．8％、27．9％、43．3％。近年来,大家都在寻求一些对MMA和DMA具有高活性和高选择性但对TMA低选择性的催化剂。也即这种催化剂要能够抑制TMA的生成。因为三甲胺能与二甲胺、一甲胺形成复杂的恒沸物,恒沸物的分离复杂、费用很高。目前工业上应用的无定形酸性催化剂…     

丝光沸石择形催化合成甲胺反应的性能研究

制备了经阳离子改性的合成丝光沸石催化剂 ;以氨和甲醇为原料 ,在常压固定床上进行了合成甲胺反应研究 ,考察了工艺条件对催化剂催化性能的影响 ,并通过正交试验筛选出最佳工艺条件。结果表明 :经钙、镁离子交换的丝光沸石催化剂具有较高活性和良好选择性 ,甲醇转化率 >90 % ,对二甲胺的单程选择性 >40 %。自制的这种钙离子改性丝光沸石催化剂(CaHM)的催化性能优于目前国内工业化的甲胺生产催化剂 ,而且CaHM是经添加粘接剂焙烧成型的样品 ,可直接供产品的中试放大。     

NaHM催化合成甲胺反应的工艺

将一系列自制天然丝光沸石催化剂与目前国内唯一工业化的A 6催化剂及氢型合成丝光沸石催化剂进行比较,筛选出催化效果较好的催化剂NaHM,并对其进行工艺条件优化,同时考察了NaHM用于甲胺合成反应的稳定性。结果表明天然丝光沸石催化剂具有更好的二甲胺选择性;金属离子改进可强化沸石的择形效果,但同时降低甲醇转化率。改性催化剂中NaHM效果最好。该催化剂具有较好的活性稳定性,适宜的工艺条件为:t=390℃、τ(LHSV)=1 93h-1、n(N)/n(C)=1 8。此时其甲醇转化率为93 9%,二甲胺选择性为38 5%。     

SC-B03型甲胺催化剂及其反应性能的研究

用铵盐、羟基羧酸和非碱金属盐改性处理丝光沸石制备的SC-B03型甲胺催化剂，其物化性能达到工业使用要求。该催化剂适宜的反应条件为：温度300～330℃，压力1.5～3.0MPa，N/C 2.0～2.5 甲醇空速0.50～0.75g/h·g-cat。原料中不含三甲胺时，二甲胺选择性为60%；原料中三甲胺含量为13.9wt%时，二甲胺选择性为72.7%～83.7%。反应温度和原料甲醇中甲醛含量是影响该催化剂活性下降的两个极为重要因素。在工业应用中，严格控制催化剂层的温度和原料甲醇中甲醛含量是保证该催化剂使用寿命的关键。     

丝光沸石催化剂对甲醇胺化反应性能的研究

制备了经阳离子改性的合成丝光沸石催化剂，并用于甲醇与氨选择性合成二甲胺反应。在200-400℃及0.5～3．5MPa范围内考察了工艺条件对该催化剂反应性能的影响。结果表明：该催化剂具有优良的转化活性和二甲胺选择性。在300-330℃，甲醇单程转化率≥98．5％．二甲胺单程选择性≥60％，该催化剂性能稳定、强度高，具有工业化价值。     

“高比例二甲胺分子筛催化剂研究及工业应用研究”专题在京通过鉴定验收

2000年7月5日,由北京化工研究院承担的国家“九五”重点科技攻关项目“高比例二甲胺分子筛催化剂研究及工业应用研究”专题,通过了国家石油和化学工业局科技办组织的专家鉴定验收。该专题采用丝光沸石经特殊处理加工制成适合于工业使用的高比例二甲胺分子筛催化剂,此催化剂制备方法属国内首创,专利申请已被国家专利局受理。建立了每批20kg的催化剂中试制备装置,并生产了50L中试用催化剂。该催化剂在太原化肥厂甲胺分厂178t/a中试评价     

选择性合成甲胺工艺的现状与展望

简要论述了世界选择性合成甲胺工艺技术的发展与工业应用以及我国甲胺催化剂研究的现状与工业化进展状况。     

碳酸乙烯酯和甲胺绿色合成N-甲基二乙醇胺的研究

以碳酸乙烯酯和甲胺为原料,合成N-甲基二乙醇胺的工艺。对催化剂进行筛选,以获取绿色高效的催化剂。在较佳的催化剂反应体系下,分别考察催化剂用量、配料比、反应温度、甲胺滴速对反应的影响,结果发现上述因素对反应收率、转化率、选择性均有显著影响,且都有一个最佳值,获得的最优化反应条件为:选取717阴离子交换树脂作催化剂,用量为1 g(占液相质量的3.3%),n(碳酸乙烯酯)∶n(甲胺水溶液)=1∶2,反应温度为130℃,甲胺滴速0.3 m L/min。在最优化的反应条件下,N-甲基二乙醇胺收率达到28.22%,碳酸乙烯酯的转化率为98.94%,N-甲基二乙醇胺的选择性达到28.52%。     

A-6型甲胺催化剂在我厂的应用小结

总结了床层温度、压力、氨醇比、一、三甲胺返料等对A 6型催化剂使用性能的影响。使用表明该催化剂对二甲胺的选择性比A 2型有所提高 ,对三甲胺的选择性下降 ,甲醇转化率在 98%以上     

铈改性丝光沸石用于合成甲胺

铈改性丝光沸石用于合成甲胺邱祖民李凤仪章磊吴晓聪罗来涛（南昌大学现代应用化学研究所，南昌３３００４７）关键词二甲胺丝光沸石胺化反应铈改性１前言甲胺有三种，即一甲胺（ＭＭＡ）、二甲胺（ＤＭＡ）、三甲胺（ＴＭＡ），它们都是重要的有机化工原料。三种甲胺中...     

甲胺生产中一、二、三甲胺比例的调节

我厂七四年投产的甲胺生产装置,按照设计,生产规模为年产一甲胺1500吨,二甲胺1800吨,三甲胺300吨,即一、二,三甲胺的产量比为5:6:1。但是,从我国近几年对甲胺的需要情况来着,一甲胺需要量最大,二甲胺次之,三甲胺需要量很小。比如,根据国家需要下达的我厂甲胺生产计划为:     

第三组分对Cu-Ni脂肪醇胺化催化剂的影响

目前制备单长链烷基二甲基叔胺的主要工艺是由脂肪醇和二甲胺在脱氢 加氢类催化剂的作用下进行胺化反应。研究了加入第三金属元素组分对以Cu和Ni为活性组分、以碳酸钙为载体的催化剂选择性的影响。发现金属元素La和Ba的加入,提高了催化剂的选择性,降低了反应产物中高沸物双十二烷基甲基叔胺的含量。Al的加入却大大降低了催化剂的选择性。     

固定床焦炭纯氧连续造气总结

我公司新建60000t/a甲胺、DMF装置DMF部分采用英国KPT公司“一步法”专有技术。该技术是以CO和二甲胺为原料、25％甲醇钠——甲醇溶液为催化剂在一定的压力和温度下生成二甲基甲酰胺（DMF），其反应方程式如下：