高黏度氨基硅油的合成

详细介绍了以低摩尔质量α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷（线性体）、N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷为原料合成氨基硅油的原理、合成工艺及黏度控制方法,并介绍了氨基硅油的微乳化技术及乳化剂的选择。     

侧氨基聚硅氧烷

中北大学的刘飞等人以八甲基环四硅氧烷（D4）和N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷（HC-550）为原料、六甲基二硅氧烷（MM）为封端剂、乙醇钾为催化剂、二甲基亚砜为促进剂,通过共平衡聚合反应,合成了侧氨基聚硅氧烷。     

氨基硅油的结构分析

采用红外光谱、凝胶色谱、气质联用、化学降解方法分析了氨基硅油。结果表明,该氨基硅油的平均摩尔质量为1·4780×104g/mol;动力粘度为1398mPa·s;氨值为0·2772mmol/g;氨基硅烷为N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。     

皮革用聚醚硅油

华东理工大学的张建雨等人以八甲基环四硅氧烷（D4）、N—β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷（602）为原料,四甲基氢氧化铵为催化剂,合成出氨基硅油;再用环氧丙基封端的聚醚818改性,合成了聚醚改性氨基硅油。     

抗氧剂330合成工艺研究

研究了以中间体3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚（简称苄醚）与均三甲苯为原料，在硫酸催化剂的作用下合成1,3,5-三甲基-2,4,6-三（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）苯（简称抗氧剂330）的工艺条件，确定了主要杂质的种类和结构，提出了副反应的反应机理，确定了副反应抑制剂的类型和用量。结果表明，合适的反应条件：硫酸含量为94.0%(w)，催化剂与苄醚摩尔比1.2∶1.0，促进剂乙酸用量为苄醚质量的20%，反应温度宜控制在-10℃，苄醚与均三甲苯摩尔比（3.2∶1.0）～(3.3∶1.0)；确定了影响抗氧剂330透光率和收率的2种主要杂质及其结构，分别为4,4′-双-（2,6-二叔丁基苯酚）甲烷和1,3,5-三甲基-2,4-二（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）苯；在反应体系中添加甲缩醛，可以抑制副反应的发生，合适的用量为苄醚质量的2.5%～5.0%；在优化的工艺条件下合成抗氧剂330，平均收率为87.7%,425,500 nm透光率均超过95%，达到了优级品的要求。     

超声辐射下氨基硅油的合成研究

以八甲基环四硅氧烷(D4)作为反应单体,六甲基二硅氧烷(MM)为封端剂,N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(DL-602)为氨基硅烷偶联剂,二甲亚砜(DMSO)为促进剂,氢氧化钾为催化剂,采用本体聚合,分别在超声辐射和非超声辐射条件下,合成氨基硅油。讨论了超声功率、超声时间、促进剂、封端剂、反应温度及反应时间对产物的粘度、流体力学半径及其分布的影响。结果表明,采用超声辐射不仅能够增大产物粘度、缩小分子量的分布,还能提高催化剂的效率。当超声功率为140 W,超声时间80 min,反应温度90℃,反应时间7 h,KOH、DMSO、MM用量分别为D4单体用量的0.04%,0.5%,0.1%时,合成的氨基硅油粘度最大。     

1,3-2,4-二(3,4-二甲基)亚苄基山梨糖醇合成研究

以山梨糖醇与3，4-二甲基苯甲醛为原料，制备1，3-2，4-二（3，4-二甲基）亚苄基山梨糖醇聚丙烯透明化成核剂。在山梨糖醇与3，4-二甲基苯甲醛进料摩尔比为1．0：（2．1～2．2）、反应为5．5～6．5h、搅拌转速为330～350r／min、反应温度为75±5℃的反应条件下，以C6烷烃做反应溶剂，应用特定的反应促进剂和催化剂，反应收率达到95％左右，产物熔程短、纯度高，对PP透明改性效果理想。     

聚醚/氨基硅油柔软剂的制备及应用

以含氢硅油、活性聚醚、N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(YDH 602)及八甲基环四硅氧烷(D4)为原料,合成了聚醚/氨基硅油。研究了影响反应的主要因素,并考察了产品对纯棉针织布的整理效果。结果表明,聚醚/氨基硅油的最佳制备工艺为:首先,含氢硅油与活性聚醚在铂催化剂(其用量为总投料质量的0.002%)催化下、在95~100℃下反应3~4 h,合成出聚醚硅油;然后将其与YDH 602及D4在碱催化下于75℃反应一段时间,YDH 602与聚醚的质量比为1∶30,得到淡黄色或黄绿色的粘稠液体,产品氨值为0.4~0.9 mmol/g、黏度600~2000 mm2/s。将其乳化后用于纯棉针织布的整理。与用市售亲水性氨基硅油柔软剂整理的织物相比,经其整理的织物的柔软性相近,吸湿性却大大提高,且白度也有一定程度的提高。     

反应性氨基硅油

陕西科技大学的周建华等人以α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(WS-62M)和N-β-氨乙基-γ氨丙基三甲氧基硅烷(SG-Si900)为原料、胺为催化剂，通过酯交换反应，合成了反应性氨基硅油；其最佳工艺条件为：n(WS-62M)：n(SG-Si900)=4：3，胺的用量为原料总质量的1．55％，反应温度120℃，反应时间10h，     

聚丙烯成核剂--二(3,4-二甲基二苄叉)山梨糖醇(DMDBS)合成的研究

以D-山梨糖醇和3,4-二甲基苯甲醛为原料,在固体酸催化剂下进行醇醛缩合反应,合成了二（3,4-二甲基二苄叉）山梨糖醇（DMDBS）,并对影响产品熔点和收率的因素进行了考察。介绍了DMDBS的合成路线和作用机理以及最优化条件：在3,4-二甲基苯甲醛和D-山梨糖醇投料摩尔比为2．0～2．1：1,催化剂、反应用溶剂用量分别为反应基础物的4．0％、580％（质量分数）,促进剂的用量以维持体系反应温度恒定为基准,反应时间6小时下,DMDBS的产品收率大于70％,熔点高于250℃,并用红外光谱仪对其结构进行了分析测试。     

氨基硅油合成工艺的探讨

以N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、六甲基二硅氧炕（MM）和八甲基环四硅氧烷（D4）为原料，通过开环聚合反应合成了氨基硅油。考察了单体配比、催化剂种类和用量、反应时间和温度、封端剂用量等对氨基硅油氨值和表观黏度的影响规律。最佳的反应条件是：氨基硅烷偶联剂用量4％，反应温度110℃，反应时间5h，减压时间40min，压力0．005MPa，MM用量0．2％，二甲基亚砜用量0．5％，选用KOH为催化剂，KOH用量0．08％。     

助剂催化剂在Pd/C催化加氢法制备DSD酸中的应用

在水介质中，以Pd／C为催化剂，考察了不同种类助催化剂对催化加氢法制备4，4′-二氨基二苯乙烯-2．2′-二磺酸(DSD酸)反应选择性的影响。结果表明．多种助催化剂均可提高催化加氢反应的选择性，其中以OVN效果最好，制得产品质量分数大于99％，收率可达95％。     

3-硝基-7-二乙氨基香豆素的合成研究

在正丁醇中,以4-二乙氨基水杨醛与硝基乙酸乙酯为原料,通过Knoevenagel缩合反应合成了3-硝基-7-二乙氨基香豆素,其结构经¹H NMR、元素分析及晶体结构表征。研究了该反应的催化剂选择、催化剂用量、原料配比以及助催化剂的用量四个因素对3-硝基-7-二乙氨基香豆素收率的影响,所得最佳合成条件为：催化剂二甲胺摩尔分数为30%,二甲胺与助催化剂冰醋酸1∶1.5 (V∶V),4-二乙氨基水杨醛与硝基乙酸乙酯物质的量的比为1∶3,反应时间12 h, 3-硝基-7-二乙氨基香豆素收率为89.3%。     

氨基硅油合成及工艺条件研究

主要以羟基硅油线性体(PMX-0156)、N-(γ-二甲氨丙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(HD-121)为原料,氢氧化钾(KOH)为催化剂,通过共缩聚反应合成HD-121型氨基硅油[1]。探究不同反应温度、反应时间、原料用量、催化剂用量对产物粘度的影响,并找到最佳合成工艺条件。结果表明,HD-121型氨基硅油合成最佳条件为:反应温度90℃、反应时间8 h、HD-121用量1%、线性体用量0.1%、催化剂用量1.5%。     

3-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷的合成

本论文使用相转移催化剂在三乙胺存在下,以哌啶醇类化合物和氯丙基二烷氧基硅烷为原料,合成了3-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷。考察了催化剂、反应温度和原料配比对产品收率的影响,确定了最佳反应条件。该化合物可作为纺织整理用氨基硅油的合成原料之一,用其合成的硅油具有使织物获得柔顺、挺括、光泽度高等优良性能的同时,又可以很好地克服当前织物整理用氨基硅油普遍存在的不耐黄变的弊端。     

织物整理用氨基硅微乳的制备

以八甲基环四硅氧烷和N－β－氨乙基－γ－氨丙基甲基二甲氧基寺烷为原料，碱金属氢氧化物为催化剂，通过催化缩合法在100℃下反应4－6h，合成了反应性氨基硅油，并从表面活性剂的分子结构和复配原则出发，选择脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚作为乳化剂，采用逆相和水相乳化法制成了各种稳定性良好的氨基硅油微乳液，将其用于织物的柔软整理，具有良好的使用效果。     

氨基硅油微乳液的制备及其在香波中的应用性能研究

以八甲基环四硅氧烷(D4)、N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(DL-602)、六甲基二硅氧烷(MM)为原料,四甲基氢氧化铵((CH3)4NOH)为催化剂,合成出粘度为15000MPa·s,氨值为0.2mmol/g的氨基硅油。以脂肪醇聚氧乙烯醚-3(AEO3)和脂肪醇聚氧乙烯醚-9(AEO9)为复合乳化剂,将制得的氨基硅油乳化为硅酮质量分数为20.0%,pH为5.5的氨基硅油微乳液。稳定性测试表明制备出氨基硅油微乳液性能稳定,配方相容性表明:氨基硅油微乳液对香波有一定的降粘和消泡作用,当添加量在0.5%～2.0%时,影响较小;感官性评价和干湿梳理性测试表明氨基硅油能够有效吸附在头发上,显著改善头发的调理性能,是一种优良的香波调理剂。     

DNS加氢还原制备DSD酸

在水相中,以磷酸氢二钠和磷酸二氢钾为缓冲剂和Raney Ni为催化剂,研究液相催化加氢还原4,4′-二硝基二苯乙烯-2,2′-二磺酸(DNS)制备4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸(DSD酸)。试验结果表明,适宜的工艺条件为:原料质量浓度150~175 g/L、催化剂为原料质量的4%、温度为45~50℃和压力为0.8 MPa。在此工艺条件下的产品纯度为98.4%。     

抗氧剂4,4'-乙撑二(2,6-二叔丁基苯酚)的合成研究

以甲醇钠为催化剂,采用2,6-二叔丁基苯酚、三聚乙醛为原料合成4,4’-乙撑二(2,6-二叔丁基苯酚),分别考察了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂和溶剂用量等条件对缩合反应的影响。得到了合成4,4’-乙撑二(2,6-二叔丁基苯酚)最适宜的条件是:反应温度为125℃,反应时间8 h,n(2,6-二叔丁基苯酚)∶n(三聚乙醛)为0.2∶0.15;催化剂的用量为0.8 g、溶剂的用量为40 g(2,6-二叔丁基苯酚为0.2 mol的情况下)。4,4’-乙撑二(2,6-二叔丁基苯酚)的收率可达到91.75%以上,产品纯度w[4,4’-乙撑二(2,6-二叔丁基苯酚)]超过99.0%。     

氨基硅油的合成及微乳化

以八甲基环四硅氧烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、六甲基二硅氧烷为原料,通过本体聚合得到一系列不同氨值、不同分子量大小的氨基硅油。采用单因素实验方法,得出了最佳反应条件,即反应温度110℃、反应时间3 h、催化剂用量0.1%、封端剂用量0.5%。采用聚乙二醇辛基苯基醚和壬基酚聚氧乙烯醚为复合非离子表面乳化剂、正丙醇为助乳剂乳化氨基硅油,制备出了颗粒透明、高稳定性的氨基硅油微乳液。此方法原料易得,成本低,反应操作简单、易于控制。