八氟-2-丁烯的合成与应用研究进展

八氟-2-丁烯（octafluoro-2-butene）是一种不饱和全氟烯烃,消耗臭氧潜能值(ODP)为0,全球增温潜能值（GWP）为1.97。由于具有良好的环境性能和优异的工作性能,其在灭火、制冷、发泡、绝缘介质和集成电路等领域越来越受到人们的关注和重视,因此具有较大潜在市场需求和良好的发展前景。本文介绍了八氟-2-丁烯的合成研究进展,并较为详细地阐述了其在制冷、发泡、集成电路等领域的应用研究情况。     

4-溴-1,1-二氟丁烯应用研究

4-溴-1,1-二氟丁烯可由三氟乙酰乙酸乙酯为起始原料,经还原、酯化、溴化和脱卤反应制备得到.4-溴-1,1-二氟丁烯可以制备含氟药物和含氟农药,含氟药物可以治疗和/或预防多种疾病,含氟农药可以用作杀虫剂和除草剂.本文详细介绍4-溴-1,1-二氟丁烯制备各种药物和农药的合成过程.     

1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的制备方法

研究了三步气相反应制备1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法,以六氯丁二烯和氟化氢为原料,第一反应器得到1,1,1,4,4,4-六氟-2-氯-2-丁烯,进入第二反应器,得到六氟-2-丁炔,与氢气一起进入第三反应器,得到1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。分别考察三步反应催化剂的性能,找到了最佳的反应条件。此工艺原料易得,成本低、工艺简单、能耗低,收率高。     

1,1,1-三氟二氯乙烷的制备研究

本文给出了氟里昂灭火剂,发泡剂、清洗剂替代物1,1,1-三氟二氯乙烷的一些重要特性参数,较系统的介绍了它的制备方法——气相氟化法、气相氢化法、气相氯化法、气相歧化法和液相氟化法。同时还用实例,重点介绍了应用气相氟化法制备三氟二氯乙烷的研究结果,给出了实验装置,色谱分析方法和一种新型催化剂——MgF_2复合催化剂。     

1,1,1-三氟二氯乙烷的制备研究

本文给出了卤代烷灭火剂.发泡剂、清洗剂的替代物1,1,1-三氟二氯乙烷的一些重要特性参数,首次系统地给出了它的制备方法:气相氟化法、气相氢化法、气相氯化法、气相岐化法和液相氟化法。同时用实例介绍了应用气相氟化法制备三氟二氯乙烷的研究结果,给出了实验装置、色谱分析方法和一种新型的催化剂——MgF_2复合催化剂。     

六氟-2-丁烯的合成研究进展

六氟-2-丁烯（HFC-1336）ODP值为零,GWP值很低（GWP100ryITH=9．4（NOAA））,是发泡剂HCFC-141b的理想替代品之一。对其合成方法进行了文献综述,在文献基础上得出以六氟-2,3-二氯-2-丁烯（R1316）为原料经两步反应合成HFC-1336的工艺具有工业化应用前景。     

欧共体对气雾剂产品应用氟烃的规定

1）2008年8月同意的气雾剂中应用HFCs的自发实践准则 氟烃只应被用于没有其它安全的、实际可行的、经济或环境可接受的替代物的“紧急使用”的场合。 FEA关于气雾剂应用HFCs实践准则解释了什么是“无其它安全的解决办法”“无其它实际可行的替代物”“无其它经济的替代物”“无其它环境能接受的替代物”。     

1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成及应用

1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（HFO-1336）的ODP（臭氧消耗潜能值）为零,GWP（全球变暖潜能值）很低（GWP100=9.4）,是发泡剂HCFC-141b等的理想替代品之一,是新一代理想的环保发泡剂,属于第四代发泡剂,HFO-1336也可用于制冷剂、溶剂、灭火剂等其他领域。对其合成方法进行了研究,并对其应用也进行了总结,认为HFO-1336这一产品具有良好的应用前景和广阔的市场前景,同时对其专利情况也进行了分析。     

新型聚氨酯发泡剂1,1,1,4,4,4-六氟丁烯

0前言1,1,1,4,4,4-六氟丁烯,即CF3CH=CHCF3,按ASHRAE氟碳化合物数字代码命名系统为HFE-1336(或HFO-1336),作为杜邦新推出的发泡剂,其商品名为Formacel FEA-1100。     

4,4,4-三氟丁烯酸乙酯的合成

[目的]4,4,4-三氟丁烯酸乙酯是合成农药的重要中间体,开发出一种合成4,4,4-三氟丁烯酸乙酯的方法,并优化其合成工艺。[方法]以三氟乙酰乙酸乙酯为起始原料,通过还原、脱水反应合成目标产物,考察不同还原方式、温度、微量水对反应的影响。[结果]在优化的反应条件下,合成最终产品的收率达到91.0%,纯度达到99.0%。[结论]该合成方法原料价廉易得,每步反应条件温和,操作安全、简单、收率高,适合工业化生产。     

1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的中国专利统计与分析

对1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz)的中国专利进行了统计与分析,并重点研究了HFO-1336mzz的制备和应用专利。结果表明,杜邦公司专利的申请量占了大半,霍尼韦尔次之;中国专利占全球专利量的43%,但国内企业仅有7家,只占总申请量的10.5%,跨国大公司高度垄断;按制备原料来分,有10条制备HFO-1336mzz路线;应用专利主要为组合物专利,其次为制冷系统和设备,发泡剂、泡沫等为第3大应用。国内企业在HFO-1336mzz研究上起步较晚,应加大研究力度,规避各跨国大公司的知识产权壁垒,着重于开发经济可行的适于工业化生产的HFO-1336mzz制备方法。     

三氟丁烯腈及三氟丁烯酸的合成与应用

介绍了三氟丁烯酸和三氟丁烯腈的合成概况,并对其参与的反应及应用进行了详细综述。     

(顺)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成研究进展

作为氢氟烯烃（HFO）类物质,顺-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（Z-HFO-1336）的臭氧消耗潜值（ODP）为零,温室效应潜值（GWP）极低,对环境影响很小,因其性能与前几代发泡剂相近,被看作新一代绿色环保发泡剂,其合成方法受到氟化工界的广泛关注。至今,Z-HFO-1336的合成方法主要可分为：①直接氟化C4化合物合成;②氟利昂类化合物CFC-113、HCFC-123经偶联反应制备;③由卤代甲烷与卤代烯烃经调聚反应制备。其中直接氟化法虽然路线短,但产物选择性低、催化剂稳定性差;而氟利昂类化合物偶联法污染大,调聚合成存在工艺复杂、收率低等问题。提出了两种具有学术和工业价值的研究路线：①HCFC-123自偶联一步合成Z-HFO-1336,反应涉及C—Cl键的活化、单电子转移（SET）等过程,极具理论研究意义;②以乙烯、三氟丙烯为原料经调聚反应合成,原料来源广泛,催化合成可连续进行,具有很强的工业价值。     

4-溴-3,4,4-三氟-3-三氟甲基-1-丁烯的合成研究

可用于氟聚合物共聚改性的单体4-溴-3,4,4-三氟-3-三氟甲基-1-丁烯,由六氟丙烯溴化后与乙烯反应,再脱除溴化氢制得。其结构经红外、气相色谱分析得以确认。研究了合成过程中每一步反应的最佳条件,得出溴化六氟丙烷与乙烯反应的最佳反应条件:反应温度为100℃,反应压力为0.2 MPa,反应时间8 h;1,4-二溴-3,4,4-三氟-3-三氟甲基-1-丁烷脱除溴化氢的最适宜反应温度为80℃。     

氟表面活性剂和氟聚合物(XII)——含氟灭火剂

介绍了氟表面活性剂在水成膜泡沫灭火剂(AFFF)、氟蛋白泡沫灭火剂(FP)、成膜氟蛋白泡沫灭火剂(FFFP)及抗复燃超细干粉灭火剂以及Halon灭火剂替代物中的应用。分析了国内研究生产现状,对含氟灭火剂的发展趋势和前景进行了展望。     

氟表面活性剂和氟聚合物(Ⅻ)——含氟灭火剂

介绍了氟表面活性剂在水成膜泡沫灭火剂(AFFF)、氟蛋白泡沫灭火剂(FP)、成膜氟蛋白泡沫灭火剂(FFFP)、抗复燃超细干粉灭火剂以及Halon灭火剂替代物中的应用。分析了国内研究生产现状,对含氟灭火剂的发展趋势和前景进行了展望。     

3,4-二氯-六氟-1-丁烯脱氯制备六氟丁二烯的研究

对3,4-二氯-六氟-1-丁烯脱氯生成六氟丁二烯的反应过程进行了研究,在反应温度38~45℃及压力0.06 MPa的条件下,在极性溶剂中用锌粉对3,4-二氯-六氟-1-丁烯进行脱氯制得六氟丁二烯。在锌粉过量50%的条件下,六氟丁二烯收率可达94%以上,选择性可达96%以上。     

4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的研究进展

综述了4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的性质及制备方法,并讨论其在医药、农药和材料领域中的应用进展。     

国际保护臭氧层协议与氟化学产业的发展趋势

介绍系列保护臭氧层国际公约的内容及其执行情况和商品化ODS替代物的发展现状与趋势。     

4,4,4-三氟丁烯酸乙酯在有机合成中的应用

简述了4,4,4-三氟丁烯酸乙酯的性质和应用,讨论了它在有机合成中参与的反应类型。