同位素稀释质谱法特点

1997年国际物质量咨询委员会(CCQM)在巴黎召开的第六次会议,将同位素稀释质谱法、精密库仑、电位滴定、凝固点下降法和重量法定位于具有绝对测量性质的方法.其中同位素稀释质谱法是唯一一种微量、痕量和超痕量元素权威测量的方法.因为IDMS可以通过天平称重和同位素丰度比的质谱测量,将化学成分分析转化为同位素丰度的质谱测量.     

C-反应蛋白纯品的同位素稀释质谱法测定与国际比对

建立了C-反应蛋白的液相色谱-同位素稀释串联质谱检测方法。作为C-反应蛋白纯品标准物质的潜在定值方法,选取同位素标记亮氨酸和缬氨酸为内标,重量法与待测样品准确混合。利用Zorbax SB-Aq色谱柱分离,电喷雾三重四极杆串联质谱多反应监测模式(MRM)测定。对样品的测定不确定度进行计算与分析,测得结果为（41.5±0.9） mmol/kg。利用该方法参加了基于中、日、韩三国计量院合作框架下的国际比对,并取得了比对结果的等效一致。     

甲胎蛋白纯品的同位素稀释质谱法测定

建立了基于特征肽段的甲胎蛋白的液相色谱-同位素稀释串联质谱检测方法。选取3条同位素标记的甲胎蛋白特征肽段作为内标,准确称其质量后与酶切后的甲胎蛋白样品定量混合,采取Phenomenex Kinetex 2.6 μm C18色谱柱分离,电喷雾三重四极杆串联质谱多反应监测模式（MRM）测定,并对最优酶切条件、酶切效率以及定值结果的不确定度进行了考察和评定,得到的甲胎蛋白标准物质的最终测量结果为（0.329±0.016）mg/g。     

同位素稀释质谱法测定贻贝中多氯联苯的国际比对研究(CCQM-P67)

A method developed to participate the pilot study of international comparison CCQM-P67 was introduced. Isotope dilution mass spectrometry (IDMS) was used in the detection of five PCB congeners in freeze-dried muscle tissue. Soxhlet Extraction is used for extraction of mussel, duplicate clean-up of GPS and SPE column were used, C-13 labeled PCB congeners were added as internal standard to avoid the error from sample preparation and diction. High resolution Mass spectrometer was used to give good result of detection.     

仪器对液相色谱-同位素稀释质谱测试结果的影响

以同位素稀释质谱法测定奶粉中氯霉素为例,比较了近几年商品化的API5000、Q-trap5500、Agilent 6490、Waters XEVO TQS 4种高效液相色谱-串联三重四极杆质谱仪（LC-MS/MS）的关键指标,并重点研究了由于离子源设计导致的样品基质中残留化合物对氯霉素及其氘代同位素试剂测量的基质效应差异。通过比较测量氯霉素的线性、灵敏度和精密度等指标,发现这4种仪器测量氯霉素的线性和检测灵敏度差异不大。在0.2~1.0 ng/g痕量浓度范围分析时,在低浓度点时,不同仪器上两种化合物的离子化差异较大,测量精密度在1.0%~9.8%之间;在高浓度时,仪器对目标物响应的影响较小。考察了各仪器对不同基质溶液所产生的基质效应,发现在所有仪器上被测物与其同位素稀释剂的响应均存在差异,且随浓度增大差异越来越明显;不同预处理方法下得到的样品基质溶液,在不同仪器可能出现抑制或增强两种相反的基质效应现象,且强度差异也较大。表明基质中不同类型的干扰物在不同类型的离子源上的离子化模式与机理可能存在较大差异,从而导致同位素试剂之间响应的差异,在准确测量中必须分别进行基质效应的验证与确认。     

同位素稀释质谱法测量大米粉标准物质中的痕量镉

本文介绍了用同位素稀释质谱法测量大米粉标准物质中镉的含量的方法,其中包括大米粉样品消妥,离子交换法分离镉,质谱测量及误差分析。测量了三种不同镉浓度的大米粉标准物质获得满意的测量结果。     

同位素稀释多接收电感耦合等离子体质谱法测定血铅

采用同位素稀释多接收电感耦合等离子体质谱（ID-MC-ICP-MS）法测定血铅。运用同位素稀释法测得整个实验的流程空白Pb的浓度平均值为5.6 ng。对SRM 955b level 1和SRM 955b level 3标准血样进行分析,测得血样浓度分别为40.2、207.8 μg•L^-1,测定值落在血样参考值范围之内,证明该方法有效、可靠。利用建立的血铅分析方法,参加了络合型血铅标准物质的定值,得到3种血铅标准样中铅的浓度分别为（102.7±5.5）、（181.7±4.0）、（304.1±3.9） μg•L^-1。     

热表面电离同位素稀释质谱法测定红酒中痕量铅

采用热表面电离同位素稀释质谱法 ( TI-IDMS)对国际计量委员会 ( CIPM)物质量咨询委员会 ( CCQM)组织的“CCQM-P1 2国际比对 -红酒中痕量铅”进行了准确测量。研究了铅含量低、样品前处理和空白污染等方面的问题 ,建立了适用于热表面电离同位素质谱分析的红酒中痕量铅化学前处理方法 ,同时对测量结果的不确定度进行了分析和评定     

ID-TIMS 准确测定国际关键比对大米粉中痕量镉

The method of isotope dilution thermal ionization mass spectrometry able to trace to SI was developed to accurately measure trace amount of cadmium in the rice powder sample from CCQM-K24 international key comparison organized by CCQM(Comité Consultatif pour la Quantité de Matière, Paris). By comparison with our previous work, there was much improvement in aspects of digestion of the rice powder sample, separation of cadmium from the sample and dry-mass correction. As a result, the blank of this procedure was reduced and the measurement precisions of isotopic ratios of cadmium were increased. In addition, the uncertainty evaluation of the entire process of measurement was profoundly studied. The analytical result of this work (14.53±0.15) nmol/g was in agreement with the certified value.     

同位素稀释质谱法用于河水中钾的测量溯源性研究

本文简要介绍了化学测量溯源性和具有绝对测量性质的同位素稀释质谱法（IDMS）,并应用该法为国际测量评估计划（IMEP-9）河水样品中的钾提供可直接溯源到SI单位的标准值。     

表面热电离同位素稀释质谱法的计算及质量分馏效应校正

表面热电离同位素稀释质谱法(ID-TIMS)是国际公认的基准方法之一。本文以稀释分析锶同位素为例,详细介绍了其计算和推导过程,提出基于指数近似模式的稀释分析同位素分馏校正的方法。该方法适用于校正含有两对参考比值的元素静态多接收稀释分析同位素比值的质量分馏,与指数校正方法和对数校正方法相比,计算过程更简单。还讨论了稀释剂同位素比值准确度对稀释分析同位素比值的影响及其质量分馏的校正方法,通过数学迭代计算质量分馏系数,得到稀释剂测量的质量分馏系数和准确的同位素比值。采用建立的质量分馏校正方法稀释分析NBS987,结果表明,在误差范围内与其参考值（⁸⁷Sr/⁸⁶Sr=0.710237±8（1σ））一致。     

同位素稀释-气相色谱-串联质谱法测定猪肉中残留的4种β-受体激动剂

采用同位素稀释质谱法,结合固相萃取技术,建立了猪肉中克伦特罗、妥布特罗、溴布特罗、沙丁胺醇等4种β-受体激动剂残留量的气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）检测方法。向绞碎的猪肉中加入同位素内标克伦特罗-D₉、妥布特罗-D₉、溴布特罗-D₉,经β-盐酸葡萄糖醛苷酶/芳基硫酸酯酶酶解,醋酸铵缓冲溶液提取,高氯酸调pH,HLB-MCX固相萃取柱串联净化,用-N,O-双三甲基硅基三氟乙酰胺(BSTFA)+1%三甲基氯硅烷（TMCS）衍生化后,进行GC-MS/MS测定,使用内标法定量。结果表明,猪肉中添加2.5~35.0 μg/kg水平的β-受体激动剂,回收率为92.2%~112.8%,批内变异系数（CV）为1.0%~12.6%,批间变异系数（CV）为1.9%~13.2%。4种β-受体激动剂的线性范围为1.35~158.00 μg/L,相关系数R²≥0.999 7,方法最低检测限为0.13~0.40 μg/kg,最低定量限为0.40~1.27 μg/kg。该方法精密度好、灵敏度高,可简便、准确地测定猪肉中4种β-受体激动剂的残留量。     

同位素稀释质谱法对深海沉积物中镉的定值研究

文章介绍了用同位素稀释质谱法（IDMS）对深海沉积物中畅的定值方法,通过一系列的工作测定了国家深海沉积物标准物质GSMS－2中的镉含量,获得满意的结果。     

一种用^2^3^3U作单内标的同位素稀释质谱法

本工作建立了一种用~(233)U作单内标的同位素稀释质谱法。它可用于准确测定铀样品中的丰度比,这是一种基于重量法的绝对测量方法。~(233)U和被测铀样按不同重量比被混合,然后,同时测量混合样中R_(58)=~(235)U/~(238)U和R_(38)=~(233)U/~(238)U,而R_(38)可被看作是内参照标准。藉助迭代运算,R_(58)逐步逼近它的真值。使用该法,R_(58)的测量总不确定度可达到0.15%。并且,这个方法具有显著的优点,例如测量的外精度可好于0.02%。     

用同位素稀释电感耦合等离子体质谱法测定海水中的痕量铅

5 -磺基 -8-羟基喹啉用作微柱流动注射在线分离、富集和电感耦合等离子体质谱分析流程中的螯合剂 ,与铅反应生成铅螯合物被硅酸镁吸附剂吸附 ,实现痕量铅的分离、富集。对联用系统的参数如螯合剂用量、淋洗条件、洗脱条件和进样量等进行最优化 ,测定标准水样和加标海水的铅回收率分别为 1 0 1 %和 97.9% ,相对标准偏差为± 0 .98% ,检测限为 0 .2 0 4 μg/ L。可应用于生物、环境等高盐样品中铅的在线分离测定     

同位素稀释质谱法（IDMS）测定微量铁的国际合作研究

本文报道为完成国际计量学会（ＣＩＰＭ）化学计量工作组（ＷＧｏｆＭｅｔｒｏｌｏｇｙｉｎＣｈｅｍｉｃａｌＡｎａｌｙｓｉｓ）组织的ＩＤＭＳ国际合作研究建立的Ｆｅ的测量方法。浓缩的￣５７Ｆｅ溶液浓度用天然丰质的Ｆｅ标准溶液作为稀释剂用ＩＤＭＳ标定，然后用它作稀释剂，测量ＣＩＰＭ溶液Ⅱ中Ｆｅ。同其他国家提供的数据相比，本方法测量结果最佳．     

SpeciatedIsotopeDilutionMassSpectrometry(SIDMS):AnOverviewandAplicationsbyChevronEnergyTechnologyCompany

The field of elemental speciation has grown over the years, although the focus has shifted considerably throughout this time period-from developing hyphenated techniques (e.g. GC-ICP-MS, HPLC-ICP-MS, SFC-ICP-MS) to today’s challenge o identification of new element species using molecular mass spectrometry (e.g. electrospray ionization mass spectrometry (ES-MS)) and Speciated Isotope Mass Spectrometry (SIDMS). The fundamental theory of SIDMS in environmental systems is established and documented. In nature, an element may exist in different chemical forms (species) that are characterized by oxidation state and/or molecular structure. The toxicity and bioavailability of some elements is often directly related to the chemical form (i.e. species), for example trivalent Chromiun (Cr III) is essential for glucose metabolism in animals whereas hexavalent Chromium (Cr VI) is carcinogenic. Many other elements, such as mercury, arsenic, tin, lead and selenium, display similar “inter-species” toxicit differences. The different molecular forms of arsenic can in fact exercise different toxicity and it has long been recognized that not all arsenic compounds are toxic. Hence, it became necessary to identify the molecular form of arsenic in food and drink (i.e. the speciation of arsenic). Obviously, it is of concern to have available sensitive and accurate analytical method for qualitative and quantitative elemental speciation in any given sample.     

液相色谱-同位素稀释质谱法准确测定血清中肌酸酐含量

利用液相色谱-同位素稀释质谱法准确测定血清中的肌酸酐含量。该方法特异性高、重复性好，可实现肌酸酐与肌酸的完全分离。利用该方法参加国际物质量咨询委员会(CCQM)2005年组织的关键比对CCQM-K12.1，测定血清中肌酸酐含量的准确定值。实验结果与其他各国一致，验证并提高了我国血清中肌酸酐含量准确定值的化学计量能力，为建立相应权威性方法及其参考系统提供了技术支持。