适于水合肼分解制氢的Ni-Pt/CeO_2催化剂的表面组分调控

采用共还原方法制备了Ni-Pt/Ce O_2催化剂,并在不同气氛(空气、H_2、NH_3和CO)和不同温度下对催化剂进行热处理。结果表明,改变热处理条件可调变催化剂表面Ni/Pt摩尔比,进而调控催化性能,Ni-Pt/Ce O_2催化剂表面的Ni/Pt摩尔比为0.8~1.14时,催化剂具有较高的催化活性。此外,在催化剂表面引入非金属元素N可大幅度提高Ni-Pt/Ce O_2的催化活性,该发现有望为发展高性能水合肼分解制氢催化剂提供新的思路与途径。     

Al_2O_3多相体系中的ρ-Al_2O_3及水化特性

本文用D/max-3B X射线衍射仪,IR-440红外分光光度计等方法研究了Al_2O_3多相体系中ρ-Al_2O_3及其水化产物的特征。证实了α-Al(OH)_3在空气气氛、一定的升温速度下焙烧,也会形成一定数量的ρ-Al_2O_3,当在一定水化条件下进行水化,其水化产物为β_1-Al(OH)_3、α-AlOOH。导出了以2.8333M来计算Al_2O_3多相体系中ρ-Al_2O_3的量。     

A novel insight into enhanced propane combustion performance on PtUSY catalyst

Platinum was supported on c-Al_2O_3 and ultrastable Y zeolite(USY) by an incipient wetness impregnation method. The catalysts were characterized by nitrogen physisorption, transmission electron microscopy(TEM),CO/C_3H_8 isothermal oxidations, NH_3 temperature-programmed desorption(NH_3–TPD) and infrared(IR) spectroscopy of adsorbed probe molecules(CO, C_3H_8 and C_3H_8+ O_2). Compared with Pt/Al_2O_3, Pt USY catalyst shows obviously higher activity for the combustion of propane. After estimating the size effect of Pt particles and propane adsorption capacity of USY, the excellent activity of Pt USY is also attributed to the strong interactions between the precious metal and the acidic zeolite. It inhibits the oxidation of Pt in an oxygen-rich atmosphere at high temperatures, which facilitate the initial oxidation step involving the C–H bond activation on metallic Pt as reflected by in situ diffuse reflectance infrared Fouriertransformed(DRIFT) spectra.     

CaF_2基熔渣中MgO的活度

以化学平衡法在N_(Al_2O_3)≤0.16,N_(MgO)≤0.30,N_(CaO)≤0.30范围内于1600和1650℃测定了CaF_2基电渣熔渣中MgO活度,研究了MgO,Al_2O_3和CaO对MgO活度的影响。绘制了CaF_2-MgO-Al_2O_3系和CaF_2-MgO-CaO-Al_2O_3(N_(Al_2O_3)=0.07)系MgO等活度线的组成图。α_(MgO)随N_(MgO)增加而增大。Al_2O_3于1600℃是强烈降低γ_(MgO)的物质;而在1650℃,当N_(MgO)<0.15时,Al_2O_3却是提高γ_(MgO)的物质;N_(MgO)为0.16附近存在Al_2O_3对α_(MgO)影响不敏感区。     

ACTIVITY OF MgO IN MOLTEN SLAGS WITH CaF_2 BASE

以化学平衡法在N_(Al_2O_3)≤0.16,N_(MgO)≤0.30,N_(CaO)≤0.30范围内于1600和1650℃测定了CaF_2基电渣熔渣中MgO活度,研究了MgO,Al_2O_3和CaO对MgO活度的影响。绘制了CaF_2-MgO-Al_2O_3系和CaF_2-MgO-CaO-Al_2O_3(N_(Al_2O_3)=0.07)系MgO等活度线的组成图。α_(MgO)随N_(MgO)增加而增大。Al_2O_3于1600℃是强烈降低γ_(MgO)的物质;而在1650℃,当N_(MgO)<0.15时,Al_2O_3却是提高γ_(MgO)的物质;N_(MgO)为0.16附近存在Al_2O_3对α_(MgO)影响不敏感区。     

EFFECT OF SLAG COMPOSITION ON Mg, Al OR Ti CONTENT IN Ni-BASE SUPERALLOY DURING ESR

本文研究了Ni基高温合金电渣重熔CaF_2-MgO-Al_2O_3-CaO-0.5mol％TiO_2渣系成分对合金中Mg,Al,Ti含量的影响规律。当渣池温度为1690±10℃时,在0.10≤N_(MgO)≤0.25,0.05≤N_(Al_2O_3)≤0.21,0.05≤N_(CaO)≤0.15范围,建立了以下函数关系。 [Mg]=0.881[Al]_0~(0.641)N_(MgO)~(4.114-2.835N_(CaO)+1.077InN_(Al_2O_3))N_(Al_2O_3)~(1.282),wt-％ [Al]=[Al]_0-(0.19+0.804N_(CaO)~(0.454)-1.70N_(Al_2O_3))vA/45.36V,wt-％ [Ti]与N_(MgO),N_(Al_2O_3)变化无关,它随N_(CaO)增加而略增。     

熔渣成分对电渣重熔Ni基高温合金中Mg,Al,Ti含量的影响

本文研究了Ni基高温合金电渣重熔CaF_2-MgO-Al_2O_3-CaO-0.5mol％TiO_2渣系成分对合金中Mg,Al,Ti含量的影响规律。当渣池温度为1690±10℃时,在0.10≤N_(MgO)≤0.25,0.05≤N_(Al_2O_3)≤0.21,0.05≤N_(CaO)≤0.15范围,建立了以下函数关系。 [Mg]=0.881[Al]_0~(0.641)N_(MgO)~(4.114-2.835N_(CaO) 1.077InN_(Al_2O_3))N_(Al_2O_3)~(1.282),wt-％ [Al]=[Al]_0-(0.19 0.804N_(CaO)~(0.454)-1.70N_(Al_2O_3))vA/45.36V,wt-％ [Ti]与N_(MgO),N_(Al_2O_3)变化无关,它随N_(CaO)增加而略增。     

载体中ZrO_2/Al_2O_3比对Pt/ZrO_2-Al_2O_3催化剂性能的影响（英文）

相比汽油车而言,柴油车具有高效、低油耗的优势已得到广泛应用。本实验以ZrO_2作为改性剂,探究了ZrO_2与Al_2O_3的质量比对催化剂的影响。结果表明:随着ZrO_2的加入,Pt粒子先减小后增大;Pt粒子与载体的交互作用先增大后减小。活性实验数据的分析表明,ZrO2的最佳添加质量分数为40%,CO和C_3H_6完全氧化温度分别降低20和25℃。贵金属在催化剂的分散度以及贵金属与载体的相互作用随着ZrO_2与Al_2O_3质量比的变化而变化。Pt粒子越小,其与载体的交互作用越强,这表明催化剂性能越强。     

湿法回收废铅膏中间产物柠檬酸铅Pb_3(C_6H_5O_7)_2·3H_2O的热分解

借助热天平与红外光谱仪联用仪、X射线衍射仪、扫描电镜分析手段研究柠檬酸铅Pb_3(C_6H_5O_7)_2·3H_2O的热分解过程和产物。结果表明:柠檬酸铅Pb_3(C_6H_5O_7)_2·3H_2O的热分解过程分水分脱除、无水物分解和燃烧3个阶段;结晶水在无水物分解阶段散失,温度达到100~200℃时产生部分有机物,超过此温度时产物主要是CO2,最终产物为氧化铅与金属铅;柠檬酸铅在空气中分解受焙烧温度影响较为显著,柠檬酸铅前驱物Pb_3(C_6H_5O_7)_2·3H_2O低温焙烧时产物的主要成分是α-PbO、β-PbO与金属铅,高温焙烧时产物主要成分是β-PbO。     

Pt/Al2O3催化剂用于NO氧化的活化效应研究

柴油机氧化催化剂(DOC)能将尾气中部分NO氧化成NO_2,一定浓度的NO_2有利于柴油机颗粒捕集器(DPF)的连续再生和提高选择性催化还原催化剂(SCR)对NO_x的转化效率。针对DOC的新鲜态Pt/Al_2O_3 催化剂经过1次程序升温NO催化氧化活性明显提升的现象(活化效应),采用原位红外漫反射实验(in situ DRIFTS)、氢气程序升温还原、X射线光电子能谱(XPS)和高分辨透射电子显微镜(HR-TEM)分析Pt/Al_2O_3催化剂相关过程的物理化学状态。分析结果表明,新鲜态Pt/Al_2O_3催化剂在300℃以下时载体上积累了大量的硝酸盐和亚硝酸盐物种,导致新鲜态催化剂活性不高;进一步的分析表明经一次程序升温后催化剂中与载体结合强的PtO_x物种的分解是引起活化效应的主要原因;经过3次程序升温反应,催化剂中Pt粒子的大小没有发生明显改变。     

Enhancing low-temperature NO_x storage and reduction performance of a Pt-based lean NO_x trap catalyst

Two lean NO_x trap(LNT) catalysts, Pt/BaO/CeO_2 + Al_2O_3 and Pt/BaO/CeO_2-Al_2O_3, were prepared and compared for low-temperature( 250℃) NO_x storage and reduction performance. The influence of the form of ceria on low-temperature NO_x storage and reduction performance of LNT catalysts was investigated with the focus on NO_x storage capacity, NO_x reduction efficiency during lean/rich cycling, product selectivity and thermal stability.Inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry(ICP-AES), Brunner-Emmet-T eller(BET), H_2-pulse chemisorption and X-ray diffraction(XRD) were conducted to characterize the physical properties of LNT catalysts. NO_x storage capacity and NO_x conversion efficiency were measured to evaluate NO_x storage and reduction performance of LNT catalysts. Pt/BaO/CeO_2-Al_2O_3 catalyst exhibits higher NO_x storage capacity than Pt/BaO/CeO_2 + Al_2O_3 catalyst in the temperature range of 150-250 ℃. Meanwhile, Pt/BaO/CeO_2-Al_2O_3 catalyst shows better NO_x conversion efficiency and N_2 selectivity. XRD results indicate that the thermal stability of CeO_2-Al_2O_3 complex oxide is superior to that of pure CeO_2. H_2-pulse chemisorption results show that Pt/BaO/CeO_2-Al_2O_3 catalyst has higher Pt dispersion than Pt/BaO/CeO_2 + Al_2O_3 catalyst over fresh and aged samples. The improved physical properties of Pt/BaO/CeO_2-Al_2O_3 catalyst are attributed to enhance the NOx storage and reduction performance over Pt/BaO/CeO_2 + Al_2O_3 catalyst.     

La-Pd负载工艺对单Pd三元催化剂起燃性能的影响

通过Pd的预还原和La-Pd共浸渍工艺制备了不同单Pd三元催化剂。通过CO化学吸附、XRD、TEM、H_2-TPR和起燃测试等表征手段,综合考察了Pd/Al_2O_3体系下Pd的预还原和La-Pd共浸渍工艺对其起燃性能的影响。试验结果表明,模拟气氛老化后,La-Pd/Al_2O_3-R催化剂表现出了较高的CO/NO_x/HC起燃活性。这主要是因为贵金属Pd的预还原和La-Pd共浸渍工艺相结合有利于在老化过程中形成活性较高的PdO_x/Pd物质。     

铂族一维金属导体络合物(Ⅰ)——概论和制备

概论铂族一维金属导体指的是K_2[Pt(CN)_4]Br_(0.3)·3H_2O、K_(1.75)[Pt(CN)_4]·1.5H_2O、Pb_2[Pt(CN_4](FHF)_(0.40)、K_(1.6)[Pt(C_2O_4)_2]·1.2H_2O、Rb_2[Pt(CN)_4]Cl_(0.3)·3.0H_2O、(NH_4)_2[Pt_4(CN_4)]Cl_(0.3)·3H_2O和Cs_2[Pt(CN)_4]Cl_(0.3)等这样一类混合价(或称“部分氧化”的)平面型络合物。这是一些很奇特的盐类,外貌如同金属。与有机传荷化合物,如四氰对醌二甲烷(TCNQ),同属于一类发展中的材料。这些盐类的单晶呈针状体。它们的许多性     

α-(Al,Cr,Fe)_2O_3相稳定性和力学性能的第一性原理计算

采用第一性原理分别对α-Al_2O_3、α-(Al_(0.75)Cr_(0.25))_2O_3、α-(Al_(0.75-x)Cr_(0.25)Fe_x)_2O_3和α-(Al_(0.75)Cr_(0.25-x)Fe_x)_2O_3相晶胞体积、结合能、态密度和力学性能的变化进行计算。研究表明:α-(Al_(0.75-x)Cr_(0.25)Fe_x)_2O_3四元相的晶胞体积随着Fe原子置换数量的增加而缓慢增大,α-(Al_(0.75)Cr_(0.25-x)Fe_x)_2O_3四元相晶胞的体积随着Fe原子数量的增加而迅速减小;相结合能结果显示,α-Al_2O_3、α-(Al_(0.75)Cr_(0.25))_2O_3、α-(Al_(0.75-x)Cr_(0.25)Fe_x)_2O_3和α-(Al_(0.75)Cr_(0.25-x)Fe_x)_2O_3相均为稳定结构,其中α-Al_2O_3相的结合能最低,随着置换原子种类和数量的增加,结合能增大,相稳定性下降;当Fe元素原子数量占金属元素总原子数0～3 at.%时,α-(Al_(0.75-x) Cr_(0.25)Fe_x)_2O_3和α-(Al_(0.75)Cr_(0.25-x)Fe_x)_2O_3四元相的硬度、H/E和H3/E*2较α-(Al_(0.75)Cr_(0.25))_2O_3相有明显提升,但均低于α-Al_2O_3相,仅α-(Al0.63Cr_(0.25)Fe0.12)_2O_3相的H/E和H~3/E~(*2)值高于α-Al_2O_3相。     

水合肼制氢Ni-Pt/La_2O_3催化剂研制及其反应动力学研究

综合采用共沉淀和置换法制备了一种La_2O_3负载纳米级Ni-Pt合金催化剂Ni-Pt/La_2O_3.经优化制备工艺,该催化剂在323 K可100%催化N_2H_4·H_2O分解制氢,反应速率340 h-1,其催化性能优于已报道的多数催化剂.此外,还对N_2H_4·H_2O催化分解制氢反应动力学进行了研究,得到其反应动力学方程为:r=-d[N_2H_4·H_2O]/dt=2435exp(-51.32/(RT))[N_2H_4·H_2O]~(0.3)[NaOH]~(0(0.12))[Ni]~(1.03).研究结果对于促进N_2H_4·H_2O分解制氢体系的实际应用奠定了基础.     

SELECTED ABSTRACTS OF ARTICLES ON RARE METALS FROM CHINESE PERIODICALS

92 1-1 Study on the Adsorption of H_2PdCl_4 and Me-tallic Ions on Al_2O_3 The adsorption of H_2PdCl_4 and me-tallic ions on Al_2O_3 and their dependence have been studied.The adsorption isotherms of H_2PdCl_4, H_2PtCl_6, HAuCl_4and Cu(NO_3)_2, Co(NO_3)_2 , Ni(NO_3)_2 on Al_2O_3 were all ofLangmuir type. The amount of H_2PdCl_4 adsorbed onAl_2O_3 was decreased by pre-impregnation with metallic ions.     

热处理条件对介孔Al_2O_3结构性质的影响

以氯化铝和氨水反应制得拟薄姆石为前驱体,研究了拟薄姆石前驱体热处理性质,考察了焙烧温度对介孔Al_2O_3微观结构的影响,通过焙烧升温速率调控了γ-Al_2O_3表面酸碱性,借助XRD、SEM、BET及NH3/CO2-TPD等手段对焙烧产物晶相组成、微观形貌、孔结构及表面酸碱性进行分析表征。结果表明,焙烧温度对介孔Al_2O_3晶相组成、微观形貌、孔结构影响较大。随焙烧温度升高,Al_2O_3结晶度逐渐增大,且焙烧温度不同,Al_2O_3晶型不同,焙烧温度为600℃时制得了比表面积240.23 m~2·g~(-1),介孔孔容0.602 cm3·g~(-1),平均孔径10.71 nm的纳米球形介孔γ-Al_2O_3。升温速率对600℃焙烧制得γ-Al_2O_3表面酸碱性质具有较大影响,焙烧升温速率越快,表面酸碱强度越强。升温速率为5℃·min~(-1)时,表面具有最大弱酸(0.342 mmol·g~(-1))和弱碱量(0.322 mmol·g~(-1))。     

胶体法制备高活性Pt-Ni双金属纳米粒子及其甲醇催化性能研究

采用胶体法分别以乙酰丙酮铂(Pt(acac)_2)和乙酸镍(Ni(ac)_2·4H_2O)为前驱体制备了(1:3,1:1,3:1)不同摩尔比的Pt-Ni合金纳米粒子,将其负载在XC-72碳黑载体获得Pt-Ni/C双金属催化剂,其中Pt_3Ni/C催化剂催化活性最高,其正向扫描峰电流密度是42.5 m A·cm~(-2),分别是Pt Ni/C、Pt Ni3/C和Pt/C催化剂的3.2、5.3和1.2倍;而催化剂抗中毒能力则是Pt Ni_3/C最强(I f/I b值为23.5)。TEM和XRD分析表明Pt-Ni双金属纳米粒子单分散性好,粒径分布为2~4nm;同时XPS结果表明Ni的掺杂改变了Pt的外层电子层结构,减少了表面Pt原子对CO的吸附,释放出更多的Pt活性位,从而提高了Pt-Ni/C双金属催化剂的电催化活性和抗中毒能力。     

CeN3O9.6H2O对镁空气电池负极性能的影响

通过动电位极化法和电化学阻抗谱法,研究了在8%NaCl电解液中,六水合硝酸铈(CeN_3O_9·6H_2O)对AZ31负极抗腐蚀性能的影响。结果表明:电解液中加入Ce N_3O_9·6H_2O,在AZ31镁合金表面形成Ce(OH)_3保护膜,提高镁合金的耐腐蚀性。随着CeN_3O_9·6H_2O浓度的增大,Ce(OH)_3保护膜逐渐致密,AZ镁合金的腐蚀速率降低。当Ce N_3O_9·6H_2O浓度达到1.0 g/L时,镁合金的腐蚀速率最低,其缓蚀率为70.4%。然而当加入的Ce N_3O_9·6H_2O浓度大于1.0 g/L时,由于Ce(OH)3保护膜被溶解而导致镁合金的腐蚀速率增大。由浸泡50 h AZ合金的SEM图发现CeN_3O_9·6H_2O的添加在镁合金表面形成Ce(OH)_3保护膜,抑制阳极反应。从等效电路图得到Mg~(2+)电荷转移阻力增大了69.5?,改善了镁合金的耐腐蚀性能。通过放电测试得到加入CeN_3O_9·6H_2O提高电池的放电性能,放电时间延长40 min。     

CO气体脉冲法研究铂催化剂中活性金属的分散度

用CO气体脉冲法测定内燃机排气净化铂催化剂(0.3％Pt/Al_2O_3·SiO_2)上CO 的吸附量。基于CO在活性金属铂上为不解离吸附,故可用吸附的CO分子数与催化剂中Pt原子数的比值表示催化剂的分散度 Dco,并从实验数据计算此值。这可表达催化剂活性的大小,在评选催化剂时有一定意义。对催化剂中铂晶粒的几何形态和晶面暴露情况作合理的假设后,用Dco值可进一步计算活性金属铂的表面积和晶粒的平均直径。