4,4′-二苯甲烷二胺与碳酸二甲酯合成4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯

研究了无水乙酸锌〔Zn(CH3COO)2〕催化下4,4′-二苯甲烷二胺(MDA)与碳酸二甲酯(DMC)合成4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的反应。用高效液相色谱/质谱/质谱联用仪对反应体系副产物进行了检测分析。结果表明,MDC生成的适宜工艺条件为:催化剂用量n〔Zn(CH3COO)2〕∶n(MDA)=5∶1,反应物配比n(DMC)∶n(MDA)=20∶1,反应温度180℃,反应时间2 h。在该条件下MDC收率为98%,MDA转化率100%。分析结果表明,主要副产物为单氨基甲酸酯和3种N-甲基化物。在上述基础上,讨论了N-甲基化物可能的生成机制和副产物的形成对MDC生成的影响。     

4,4'二苯甲烷二胺与碳酸二甲酯合成4,4'二苯甲烷二氨基甲酸甲酯

研究了无水乙酸锌[Zn(CH3COO)2]催化下4,4'二苯甲烷二胺(MDA)与碳酸二甲酯(DMC)合成4,4'二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的反应.用高效液相色谱/质谱/质谱联用仪对反应体系副产物进行了检测分析.结果表明,MDC生成的适宜工艺条件为:催化剂用量n[Zn(CH3COO)2]:n(MDA)=5:1,反应物配比n(DMC):n(MDA)=20:1,反应温度180 ℃,反应时间2 h.在该条件下MDC收率为98%,MDA转化率100%.分析结果表明,主要副产物为单氨基甲酸酯和3种N-甲基化物.在上述基础上,讨论了N-甲基化物可能的生成机制和副产物的形成对MDC生成的影响.     

OPA缩氨基硫脲对称双希夫碱及Zn配合物的合成

以邻苯二甲醛和硫代氨基脲为原料,HAc为催化剂,合成了对称双Schiff碱,用该化合物与Zn(CH3COO)2.2H2O配位,TLC跟踪,确定条件70℃下反应3 h制备的希夫碱反应完全,与金属Zn配合稳定。通过对产物表征,探讨了反应机理,配体是以硫醇式与金属配合,确定了配合物的结构。     

甲醇氯化铵法合成氯甲烷催化剂

采用等体积浸渍法,分别以Zn(NO3)2,Ni(CH3COO)2,Zn(CH3COO)2,Ni(NO3)2和ZnCl2作为负载物制备了活性炭载体金属基催化剂,在自制的常压连续流动固定床反应器中,以氯化氢和甲醇为原料,在氨环境下模拟氯化铵与甲醇反应考察了不同催化剂在合成氯甲烷中的催化性能.结果表明,以活性炭为载体制备的氯化锌催化剂,在温度290～350℃,氯化氢和甲醇物质的量之比为1∶1和空速300 min-1的条件下,甲醇转化率、氯甲 烷选择性和收率较高,氯甲烷收率达到66％以上.催化剂性能稳定,且有较长的使用寿命.     

ZnO微／纳米纤维的静电纺丝及其表征

以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为络合剂与醋酸锌[Zn(CH3COO)2]反应制得前驱体溶液,用静电纺丝法制备了PVP／Zn(CH3COO)2纤维,经煅烧得到具有微孔结构的氧化锌(ZnO)微／纳米纤维。对所制备纤维分别采用差热-热重分析、红外光谱分析、X射线衍射分析、扫描电镜等手段进行了表征。结果表明: PVP/Zn(CH3COO)纤维表面光滑,直径约300-700 nm,经700℃煅烧后,可得到ZnO微／纳米纤维。     

ZnO固体碱催化剂的可控制备及其酯交换催化性能

采用共同沉淀法制备ZnO固体碱催化剂,考察了原料配比、煅烧温度、煅烧时间对催化剂活性的影响,并通过SEM、XRD、BET等分析手段对催化剂进行表征;将该催化剂用于催化大豆油与无水甲醇的酯交换反应,考察了醇油物质的量比、催化剂用量、反应时间、反应温度等对生物柴油产率的影响.结果表明:当原料配比c(Zn(CH3COO)2)...     

PEN合成的酯交换反应工艺及动力学研究

讨论了使用 (CH3COO) 2 Zn·2H2 O作为催化剂 ,2 ,6 萘二甲酸二甲酯 (DMN) 乙二醇 (EG)的酯交换反应。该酯交换反应遵循二级反应动力学。反应活化能为 14 7.9kJ mol。较高的反应活化能使得该酯交换反应速率对反应温度比较敏感。     

微波辐射条件下H2O2氧化蒽合成蒽醌的研究

研究了微波辐射条件下H2O2氧化蒽的反应，考察了时间、H2O2用量、催化剂和溶剂对葸醌收率的影响。结果表明．CH3COOH浓度对蒽醌的收率影响很大，以适量的(CH3COO)3Fe作为催化剂可以增加蒽醌的收率和缩短反应时间。     

ZnO-TiO2微/纳米纤维的制备

本文以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作为络合剂与醋酸锌[Zn(CH3COO)2],钛酸四正丁酯(Ti(C4H9O)4反应制得前驱体溶液,利用静电纺丝法制得PVP/TiO2/Zn(CH3COO)2复合纤维,分别在不同温度下煅烧后得到ZnO-TiO2微/纳米纤维,并对所制得的微/纳米纤维的结晶度、纯度和表面形貌,分别采用差热-热重分析(TG-DTA)、扫描电镜(SEM)X射线光电子能谱(XPS)分析等分析测试手段进行了表征。     

混合C_8烯烃氢甲酰化反应的实验研究

对几种铑膦络合物催化混合 C8烯烃氢甲酰化反应作了实验研究 ,结果表明 ,在一定反应条件下 ,[Rh( CH3COO) 2 ]2 、Rh( CO) PPh3( acac)和 Rh6 ( CO) 16 均是有效的催化剂前体。配体、铑的浓度及溶剂对催化体系性能影响的实验证明 ,外加 OPPh3、选用适量 Rh浓度及加入二乙二醇二甲醚或四乙二醇二甲醚等溶剂对 C8烯烃氢甲酰化反应生成 C9醛是有利的。实验表明 ,对于 [Rh( CH3COO) 2 ]2 - OPPh3催化体系在 1 40℃及 1 0 .5MPa反应条件下 ,混合 C8烯烃氢甲酰化反应生成 C9醛的收率可达 90 %以上。     

合成碳酸二甲酯与聚癸二酸乙二醇酯工艺研究

研究了金属醋酸盐对碳酸乙烯酯(EC)和癸二酸二甲酯(DMS)的酯交换反应的催化活性。该反应可同时合成两种标题化合物,碳酸二甲酯是对环境友好的合成中间体,聚癸二酸乙二醇酯是一种新型可降解的脂肪族聚酯。该方法有效地利用了二氧化碳,避免产生大量的副产物甲醇和乙二醇,提高了原子经济性。在相同条件下,Li(CH3COO)·2H2O对该反应的催化效果最佳。考察了反应温度、反应时间、原料配比和催化剂用量等因素对DMC收率的影响,得到最佳反应条件:反应温度250℃、n(Li(CH3COO)·2H2O)∶n(DMS)=0.004、反应物料配比n(EC)∶n(DMS)=3∶1、反应时间3 h。在此条件下,DMC收率45.7%。     

金属醋酸盐复配催化剂催化超临界CO2一步法合成碳酸二甲酯

由CO2合成碳酸二甲酯(DMC)是CO2资源化的重要途径之一。超临界CO2因具有独特的溶解和传递性能,在合成反应中可既作反应物,又作反应溶剂。本实验以超临界CO2、环氧丙烷和甲醇作为反应物,选用金属醋酸盐与K2CO3、KI复合催化一步合成DMC。在温度130~170℃、CO2压力2~14 MPa条件下,考察了催化剂用量、物料配比、温度、压力、反应时间等条件对DMC产率的影响,产物采用气相色谱以内标法进行定量分析。结果表明,当醋酸锌复合催化剂配比为K2CO3:KI:Zn(CH3COO)2=1:1:2时,在合适的反应条件下(催化剂用量4%,物料配比8:1,160℃、7.4MPa,反应4 h),环氧丙烷转化率可达95%,DMC产率可达54.3%。     

d-生物素中间体合成工艺改进

通过Zn/TiCl4、H4AlLi/TiCl4、Zn Cu/TiCl3低价钛催化剂比较,选择了稳定的Zn Cu/TiCl3为催化剂,反应制得生物素中间体(6aR) 1,3 二苄基 4 (4 甲氧羰基丁基) 二氢 噻吩并[3,4 d]咪唑 2 酮(Ⅵ)。改用异氰酸苄酯为关环试剂环化合成了(7aR) 3 苯基 6 苄基 1H,3H 咪唑并[1,5 c]噻唑 5,7 二酮(Ⅲ),选用CH3COOH/(CH3CO)2O代替CH3COOH作溶剂,反应时间由17h缩短为3h,产率从75%提高到93%。以L 半胱氨酸盐酸盐为原料,依次以苯甲醛、异氰酸苄酯为关环试剂环化合成Ⅲ,以锌为还原剂于90℃下开环合成了N,N′ 二苄基 L 巯基海因(Ⅳ),经与己二酸单甲酯酰氯于0℃下的酯化反应引入侧链,Zn Cu/TiCl3为催化剂,反应得到Ⅵ,5步反应建立了生物素所需骨架结构,总产率达56%。     

苯胺、尿素、甲醇一步法合成苯氨基甲酸甲酯

用苯胺、尿素和甲醇一步法合成了苯氨基甲酸甲酯(MPC)。考察了不同类型催化剂对MPC生成的影响。对性能最好的HY分子筛催化剂着重考察了催化剂用量,反应温度,反应时间和原料摩尔比对反应的影响。结果表明,n(C6H5NH2)∶n(NH2CONH2)∶n(CH3OH)=1∶5∶15,反应温度453 K,反应时间5 h为适宜工艺条件。在该工艺条件下,苯胺转化率和苯氨基甲酸甲酯选择性分别达到90.5%和73.5%。     

Ag掺杂ZnO纳米纤维的制备及其光催化性能

采用静电纺丝技术制备了PVP/Zn(CH3COO)2、PVP/Zn(CH3COO)2/Ag NO3复合纳米纤维,经煅烧后分别得到Zn O纳米纤维和Ag/Zn O复合纳米纤维。利用SEM、TG、FTIR、XRD对煅烧前后的纤维形貌和结构进行表征。用紫外灯作为光源,以亚甲基蓝为目标降解物,考察了Zn O和Ag/Zn O复合纳米纤维的光催化活性。结果表明:银的掺入能有效地提高Zn O对亚甲基蓝的光催化降解性能,且降解性能随着Ag质量分数的增加而逐渐提高。     

一维链状均苯三酸锌配合物[Zn_3(BTC)_3(H_2O)_(12)]_n的水热合成及晶体结构研究

以Zn(CH3COO)2和均苯三酸(1,3,5-苯三酸)为原料,采用水热法合成了一维链状均苯三酸锌配合物[Zn3-(BTC)3(H2O)12]n,利用元素分析、X射线单晶衍射对其结构进行了表征。该配合物属于单斜晶系,C2空间群,a=17.424(5)nm,b=12.919(5)nm,c=6.577(5)nm,β=111.968(5)°,V=1.373 0(12)nm3,Z=2,Dc=1.999 g/cm3,μ=2.707 mm-1,F(000)=840,R1=0.031 5,wR2=0.078 9。     

二苯硫醚修饰Pd/C催化合成N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基对苯二胺的研究

利用二苯硫醚(Ph2S)修饰Pd/C制备得到Pd-Ph2Sx/C催化剂,以N-苯基对苯二胺(PADPA)和甲基异丁基酮(MIBK)为原料,分别考察了Pd-Ph2Sx/C催化剂在一步法和两步法还原烷基化制备N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基对苯二胺(DBPPD)反应中的性能。并采用X-射线衍射(XRD)和X-射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行了表征。结果表明,Pd-Ph2Sx/C催化剂在一步法和两步法合成DBPPD反应中均表现出良好的选择性,通过改变Ph2S用量、温度、压力等反应条件可使DBPPD选择性达96.3%。一步法反应工艺过程中PADPA与MIBK缩合生成的水制约着反应的进行,使PADPA在较低温度(413~433 K)下无法完全转化。两步法合成工艺,即先以活性炭为催化剂,使PADPA与MIBK脱水缩合生成亚胺,再在Pd-Ph2Sx/C催化剂的作用下将亚胺还原生成DBPPD,有效地克服了转化率不能达到100%的难题。在413 K,3 MPa反应条件下,PADPA转化率达100%,DBPPD选择性达97.4%。同时对Pd-Ph2Sx/C催化剂的重复使用性能进行考察发现,Pd-Ph2Sx/C催化剂套用3次后没有发现活性明显下降现象,每次反应PADPA转化率都可达100%,DBPPD选择性保持在95%以上。     

BaO对Al_2O_3的改性及MnO_x/BaO-Al_2O_3对甲烷燃烧的催化活性

以Mn(CH3COO) 2 ·4H2 O为前驱体 ,制备了MnOx/Al2 O3 和MnOx/BaO Al2 O3 系列催化剂 ,用X 射线衍射 (XRD)和程序升温还原 (TPR)进行了表征 ,考察了加入BaO对Al2 O3 的热稳定性及对MnOx/BaO Al2 O3 还原性能的影响。以甲烷燃烧为模型反应 ,考察了MnOx/BaO Al2 O3的催化活性。结果表明BaO Al2 O3 负载MnOx 催化剂对甲烷燃烧的活性比MnOx/Al2 O3 有明显提高 ,Ba在Al2 O3 中的最佳质量分数为 5 %     

Mn/CdS光催化剂的制备及性能

以Cd(CH3COO)2·2H2O、Mn(CH3COO)2·4H2O及Na2S·9H2O为原料,采用共沉淀方法合成了Mn/Cd S光催化剂,并用XRD、HRTEM对其进行表征。以甲基橙为光催化反应的模型,考察了Mn/Cd S光催化剂的紫外光催化活性。实验结果表明:实验样品中Mn2+的质量分数对Mn/Cd S光催化剂的紫外光催化活性有重要影响,当w(Mn)为0.50%时Mn/Cd S光催化降解甲基橙的降解率达84.7%。     

ZnCo双金属MOF材料的制备及其催化性能探究

以(CH3COO)2Zn和(CH3COO)2Co为金属源,咪唑为有机配体,采用一锅法合成ZnCo双金属节点的金属有机骨架(Metal Organic Frameworks,MOF),将制备的材料用于活化过硫酸盐降解罗丹明B以评估其催化性能.结果 显示考所制备的材料具有优异的催化性能,且受pH影响小,在罗丹明B、过一硫酸...