管道化合成间溴苯酚新工艺

为了解决间溴苯酚在传统釜式生产过程中的返混而造成的偶合副反应问题,采用管道化方式进行间溴苯酚的合成.以间溴苯胺、硫酸和亚硝酸钠为原料,通过重氮化和水解反应合成间溴苯酚.采用管式反应器替代釜式反应器克服了由于产物与重氮盐返混而造成的偶合副反应,从而提高了水解反应的选择性.水解产物经甲苯萃取再经减压精馏进行精制,所得产品的纯度及化学结构由气相色谱和红外光谱分析与鉴定.产品收率为91%,纯度达到99%以上.主要考察了管式反应器中滴加速度对该反应的影响,结果表明,当滴加速度为8 mL/min时得到最高的反应收率,反应中水解反应液可以套用7次.     

取代邻溴苯乙炔的合成新方法

以取代邻溴苯乙烯为原料, 在室温和以四氯化碳为溶剂条件下与单质溴发生反应高产率地得 到了加成产物.该加成产物在室温下与叔丁醇钾作用发生脱溴化氢反应高产率地制备了取代邻溴 苯乙炔.同时, 对脱溴化氢反应进行了实验条件探索, 并得到了四氢呋喃为溶剂、室温(25 ℃)和3 当量叔丁醇钾作为碱的最佳反应条件, 在最佳反应条件下以邻溴苯乙烯为原料两步合成邻溴苯乙 炔的总产率为81 .96 %.并用1HNMR 和MS 对产物进行了表征.发展了合成取代邻溴苯乙炔实用 和高效的新方法.     

高铁酸盐氧化法降解四溴双酚A及生物毒性控制

为考察高铁酸盐氧化法对四溴双酚A的降解规律、毒性控制效能和降解机理,利用烧杯试验研究了氧化剂投加量、溶液p H对四溴双酚A降解的影响,利用发光细菌考察急、慢性生物毒性的变化及控制效果,并提出可能性降解机理.结果表明,高铁酸盐可高效地降解四溴双酚A,当两者质量浓度均为0.15 mg/L时,在不同p H条件下(6.0~9.0)四溴双酚A均能被完全降解.更高毒性有机中间产物的积累导致反应初期水样的急、慢性毒性有所增强,但随着反应时间延长高铁酸盐氧化法对急、慢性毒性均有良好的控制效果,最佳反应p H为8.0,此时急、慢性毒性当量分别降低至0.02和10.5 TU.机理分析表明,四溴双酚A的降解途径主要包括加成反应、β位断裂反应、去质子化反应和脱溴反应.     

苯酚直接溴化的定位效应

研究了在惰性非极性溶剂和部分惰性极性溶剂中 ,以苯酚为原料进行直接溴化反应的溶剂效应、温度效应、浓度效应及催化剂的选择效应。得到了直接一元溴化反应的适用溶剂有惰性非极性溶剂及部分惰性极性溶剂。     

紫外降解四溴双酚A影响因素及动力学研究

采用紫外（UV）光解技术作为四溴双酚A（TBBPA）工业废水的预氧化技术,考察了光照时间、pH值、TBBPA浓度、紫外辐射强度等因素对降解TBBPA效果的影响。结果表明：紫外光解可有效改善TBBPA工业废水的可生化性,在pH=11、TBBPA初始浓度为50 mg/L,紫外辐射强度为8mW/cm2,温度控制在25℃条件下,反应210 min,B/C可提高至0.28。同时,各影响因素下TBBPA动力学降解特性的研究表明,TBBPA的光解过程符合一级反应动力学模型。     

催化加氢法制备对溴苯胺

以W4型RaneyNi为催化剂,双氰胺为脱溴抑制剂(助催化剂),甲醇为溶剂,对对溴硝基苯催化加氢还原制备对溴苯胺的反应进行了研究。考察了温度、氢气压力及助催化剂量等工艺条件对反应的影响,并对催化剂进行了套用实验。结果表明:在较佳反应条件下,对溴硝基苯的转化率达99.8%以上,对溴苯胺的摩尔选择率可达98.0%,催化剂可套用10次以上。     

合成溴代乙酸苯酯的新方法

亚硫酰氯与乙酸反应得到乙酰氯,然后再与溴作用生成溴成代乙酰氯,溴代乙酰氯同苯酚或苯酚钠得到作用得到溴代乙酸苯酯。该方法与以往的方法比较具有产率高,副反应少,溴的消耗少,产品成本低等特点。     

活性炭负载P - Mo - W 杂多酸催化苯酚氧化溴化反应

以活性炭为载体,采用浸渍法制备了负载磷钼钨杂多酸催化剂,利用XRD 和IR 对催化剂进行了表 征,并以溴化钾为溴源,双氧水为氧化剂,评价了催化剂的苯酚氧化溴化反应催化活性。结果表明,活性炭负载后,催化剂仍保持了磷钼钨杂多酸的Keggin 结构;催化剂具有较强的苯酚氧化溴化催化活性和对位溴代反应选择性;反应后负载杂多酸有所损失,但催化剂整体物相没有发生明显变化。     

漆酶催化转化溴酚类化合物的动力学研究

研究了漆酶催化转化４－溴酚（４－ＢＰ）,２,４－二溴酚（２,４－ＤＢＰ）,２,４,６－三溴酚（２,４,６－ＴＢＰ）的反应 动力学,考察了温度、ｐＨ因素对反应速率的影响．结果表明：漆酶催化转化三种溴酚的反应总体遵循 假一级反应动力学;在ｐＨ　５～８范围内,ｐＨ越低,溴酚转化速率越快,２,４,６－ＴＢＰ的转化速率随ｐＨ 变化最明显;在中性溶液和１５～４５℃条件下,２,４－ＤＢＰ反应速率最快,２,４,６－ＴＢＰ次之,４－ＢＰ最慢．漆 酶催化转化４－ＢＰ,２,４－ＤＢＰ和２,４,６－ＤＢＰ的反应活化能分别为３７．０７,１９．１８,２４．００ｋＪ／ｍｏｌ．     

臭氧降解低浓度四溴双酚A及生物毒性控制

为考察臭氧氧化技术对水中低质量浓度四溴双酚A的降解和毒性控制效能,利用臭氧反应装置研究不同pH和臭氧投加量条件下四溴双酚A(质量浓度为0.15 mg/L)的降解效果,考察反应过程中水样的急、慢性毒性和遗传毒性的变化规律及控制效果,分析毒性变化内在原因,并提出可能性降解机理.结果表明,当溶液pH为7.0、臭氧投加量为0.12 mg/L,四溴双酚A可被完全降解.反应初期,水样的急、慢性毒性迅速升高,原因主要是产生了毒性更高的有机中间产物;随着反应的进行,有毒中间产物被深度降解,急、慢性毒性均得到有效控制,且随着臭氧投加量的增加毒性控制得更快、更显著.当臭氧投加量为0.12 mg/L时,急性毒性在反应20 min时即可被完全控制,慢性毒性在反应60 min也被控制至0.76 TU,反应后水样的急、慢性毒性均满足排放标准.反应过程中水样的致突变比均小于2.0,不具有基因水平的遗传毒性.降解机理分析表明,臭氧降解四溴双酚A主要包括脱溴、β位断裂、加成、去羟基化、甲基化等反应过程.     

碱木质素基聚氨酯泡沫塑料的制备和性能表征

通过热重失重率（TG）和失重速率（DTG）曲线得,碱木质素基聚氨酯泡沫塑料起始分解温度和峰值分解温度分别为250℃和370℃,结果表明,材料热稳定性、保温性能较好。通过压缩试验,碱木质素基聚氨酯泡沫塑料的10％压缩强度蛳为203kPa。通过对加载后碱木质素基聚氨酯泡沫塑料进行扫描电镜分析,探讨增强机理。     

Influence of Synthesis Conditions on the Preparation of Nanosized ZrO2 Powders by Evaporative Decomposition of Solutions

Nanosized ZrO2 powder was prepared by evaporative decomposition of solution (EDS). The particle size is from 50nm to 200nm. This process has such advantages as high purity, precise compositional control, simple procedure and successive auto-operating. In this process, mixed solution of zirconium acetate and yttrium nitrate was atomized to from a fine mist and blown into the hot zone from the bottom of furnace. The solution was rapidly decomposed at 900℃ and the powder was collected by a filter system. The powder characteristics can be controlled by adjusting the concentration, droplet volume and decomposition temperature of the solution.     

Influence of synthesis conditions on the preparation of nanosized ZrO<Subscript>2</Subscript> powders by evaporative decomposition of solutions

Nanosized ZrO2 powder was prepared by evaporative decomposition of solution（EDS）. The particle size is from 50 nm to 200 nm. This process has such advantages as high purity, precise compositional control, simple procedure and successive auto-operating. In this process, mixed solution of zirconium acetate and yttrium nitrate was atomized to from a fine mist and blown into the hot zone from the bottom of furnace. The solution was rapidly decomposed at 900℃ and the powder was collected by a filter system. The powder characteristics can be controlled by adjusting the concentration, droplet volume and decomposition temperature of the solution.     

缓冲药剂对高铁酸盐的稳定性研究

目的为延长高铁酸盐的保存时间,筛选出对高铁酸盐起到最佳稳定作用的添加剂,并确定碱液的最佳浓度和与高铁酸盐的体积比以及缓冲药剂组分的最佳物质的量比和添加量．方法将高铁酸盐溶液与不同浓度NaOH溶液、缓冲药剂混合,低温避光保存,定时测其吸光度,比较分解速率．结果NaOH溶液与Na2FeO4混合,浓度越高,体积比越大,Na2FeO4分解率越低．添加碳酸盐缓冲药剂时,n（NaHCO3）：n（NaOH）为2：1,且以高铁酸盐浓度的100倍浓度添加效果最好,磷酸盐缓冲药剂稳定效果次之,除50倍浓度的硼酸盐缓冲药剂外,其他浓度的硼酸盐药剂都会加速高铁酸盐的分解．结论高浓度碱液可抑制高铁酸盐的分解,碳酸盐缓冲药剂对高铁酸盐能起到一定的稳定作用,为高铁酸盐的长时间稳定保存提供了有效的试验依据．     

稻草在氯代1-烯丙基-3-甲基咪唑([AMIM]Cl)离子液体中的热解

进行了稻草在离子液体氯代1-烯丙基-3-甲基咪唑([AMIM]Cl)中的热解反应,考察了反应温度、稻草与离子液体的质量比及反应时间对产物产量的影响,得到较佳工艺条件是:稻草与离子液体质量比为0.4,热解温度240℃,反应时间为30 min.生物油收率均在28%～30%.对热解得到的产物生物油进行GC-MS分析显示:其成分复杂,生物油中有醇、酚、醚、酯及芳香烃类物质的存在.离子液体可以回收利用.     

粘土中铝对高铁酸盐的稳定作用探讨

分析了几种粘土对高铁酸盐溶液稳定性的影响，发现粘土在碱性溶液中对高铁酸盐有稳定作用，实验结果表明粘土中的铝对稳定高铁酸盐无明显的贡献。     

新型CO_2硬化动物胶粘结剂改性工艺的优化

针对动物胶粘结剂砂型强度低、易于溃散的问题,通过碱解、改性处理得到了一种新型动物胶粘结剂,并采用吹CO_2气体的方式将其硬化.选择并优化动物胶粘结剂的碱解工艺,引入活性基团对动物胶粘结剂进行酯化反应和接枝共聚改性,从而进一步提高其粘结强度,并对新型动物胶粘结剂的吹气硬化和改性机理进行了理论分析.结果表明,动物胶粘结剂的最佳质量配比为丙烯酸∶过硫酸铵∶葡萄糖∶动物胶=30∶3∶15∶100.当改性温度为75℃、改性时间为90 min时,型砂的抗压强度可以达到2.75 MPa,满足快速制芯生产的要求.     

高锰酸钾吸收气态汞的传质-反应研究

为了考查氧化剂高锰酸钾吸收气体态元素汞Hg0的行为,在鼓泡反应器中,通过改变各种影响因素,采用冷原子吸收（CVAA）测汞仪测定了反应器进口和出口的气态汞浓度.系统地研究了高锰酸钾初始浓度、pH值、汞初始度和反应温度等主要参数对气态汞去除效率的影响,并分析了KMnO4氧化Hg0的反应热力学和传质-反应动力学问题.研究结果表明,高猛酸钾初始浓度的增加、强酸或强碱条件均有利于Hg0的去除,H2SO4的存在促进了Hg0在MnO2上的吸附,而强碱水溶液中产生的OH间接氧经了Hg0;反应温度的升高抑止了Hg0的去除,而Hg0初始质量浓度对反应的影响可忽略;KMnO4氧化Hg0的反应为二级反应,活化能为27.22 kJ/mol.     

新型气硬动物胶型芯粘结剂的改性工艺优化

针对动物胶常温凝聚、热硬消耗能源且效率低的问题,以动物骨胶为主要原料,经过碱解、改性处理后得到了一种新型型芯粘结剂,并采用吹CO₂气体方式硬化.选择并优化了动物胶碱解工艺,引入活性基团对动物胶进行接枝共聚以及酯化改性,进一步提高了粘结强度,同时对新型动物胶粘结剂的吹气硬化和改性机理进行了理论分析.结果表明：改性动物胶铸造粘结剂最佳配比为m（丙三醇）∶m（糊精）∶m（乙醇）∶m（动物胶）=9∶10∶9∶100,改性温度为75℃,改性时间为90 min.吹CO ₂气体硬化的新型改性动物胶粘结剂,初强度大于0.8MPa,终强度达到6.0MPa,能够满足快速制芯生产要求.