MTBE生产工艺比选及循环经济构建

将以异丁烯为原料的传统MTBE生产工艺与以异丁烷为原料的MTBE生产工艺进行对比。虽然以异丁烷为原料的MTBE生产工艺流程长、投资高,但是解决了传统MTBE生产中异丁烯原料紧张的问题,也为重混合C4液化气找到了下游出路。此外,通过对以异丁烷为原料的MTBE生产工艺进行优化比选,确定采用UOP移动床异丁烷脱氢技术、镍基催化剂烯烃饱和、热泵技术精馏、混相床+催化蒸馏组合工艺合成MTBE是目前较优的工艺技术路线。最终构建了MTBE在石化厂的循环经济产业链。     

丙烷、异丁烷脱氢诸工艺比较

目前,用异丁烷(iC_4)脱氢制取甲基叔丁基醚(MTBE)的原料异丁烯和用丙烷(C_3)脱氢制丙烯的烷烃脱氢工艺在石化工业中开始崭露头角。现简介Lummus、UOP、Phillips、Snamprogetti、Linde5个公司已工业化并发许可证的丙烷和异丁烷脱氢工艺。原料:5个公司均以流化催化裂化(FCC)或     

异丁烯生产醋酸叔丁酯的应用研究

作为燃料的碳四馏分被用于生产高附加值产品,可以提高企业的竞争能力.河北新欣园能源股份有限公司碳四精细一体化装置中的丁烷异构单元和脱氢单元可以将正丁烷转化成异丁烷,再经脱氢单元制取异丁烯.目前公司以异丁烯为原料生产甲基叔丁基醚(MTBE)和乙二醇单叔丁基醚(ETB),增加了公司的竞争力,增强了公司产品的多样化.新增以异丁烯为原料的醋酸叔丁酯项目,为碳四馏分中的异丁烯下游产品开发奠定基础.     

我国液化气深加工产业发展现状及趋势

分析了国内液化气深加工产业发展现状及趋势,重点对MTBE、醚后碳四深加工、丙烷脱氢、异丁烷脱氢等发展热点及存在的主要风险进行了分析。认为,当前液化气深加工产业已呈现显著的发展过热态势,产能过剩严重,盈利状况不佳,应高度重视原料、市场风险,规范行业发展。     

汽油添加剂MTBE的制法

美国空气产品与化学品公司开发了以原料异丁烷制甲基叔丁基醚(MTBE)的技术,即 Houdry Catofin 工艺。得克萨斯石油化学制品公司采用此工艺进行异丁烷脱氢。该工艺首先将异丁烷脱氢,得到异丁烯混合物。通过特定的催化剂及设备,获得高收率异丁烯。以前制取 MTBE 受异丁烯量     

气体分馏、MTBE、烷基化装置组合优化,提高碳四资源利用水平

分析了气体分馏、甲基叔丁基醚(MTBE)、烷基化装置的工艺特点,针对各装置特点对传统流程进行了评价,认为传统流程存在缺陷,未能有效地实现物料最优化、效益最大化,并就此提出了通过改进工艺流程(现有MTBE原料增加脱异丁烷塔、改变气分碳四塔操作控制方案,塔顶轻碳四不再控制烷/烯比,烷基化原料改为异丁烷和重碳四两路进料),实现改进后碳四组分利用更合理、运行能耗更低、产品质量更优、效益更好等目标,有效提高碳四利用水平。     

探讨炼油气分轻碳四分离工艺的优化方案

炼化碳四不仅是炼化企业的重要炼油以及化工副产品,而且还是碳四加工装置的重要资源。炼油气分轻碳四分离工艺在炼化企业中应用广泛,其分离效果对化工MTBE装置的进料有很大的影响。本文首先分析了轻碳四的结构,并分析了炼油轻碳四和乙烯裂解碳四的组分情况,然后采用Apen Plus对轻碳四异丁烷异丁烯分离情况进行模拟,同时对比分析了单双塔两种方案,最后得到最优方案,从而为分离工艺包提供有效支持。     

裂解原料优化利用

概述了中国石化扬子石化裂解原料及其优化利用现状,结合裂解原料优化利用发展趋势,对扬子石化裂解原料进一步优化利用进行了讨论并提出了建议,如浅冷油吸收法回收炼厂干气中碳二及以上组分,UOP公司的Oleflex工艺、ABB Lummus公司的Catofin工艺丙烷脱氢产丙烯技术,LPG中的异丁烷脱氢制异丁烯,重石脑油吸附分离抽出油生产正构烷烃溶剂油,拔出加氢裂化尾油中的轻馏分提高其干点等,以期提高乙烯生产经济效益。     

混合碳四馏分的综合利用

混合C_4主要用于生产烷基化汽油和甲基叔丁基醚(MTBE),我国到2020年将全面禁用MTBE,C_4选择性叠合技术+1-丁烯分离工艺路线和C_4烷基化组合加工将是混合C_4今后发展的途径之一,该组合工艺既可以生产工业异辛烷作为汽油的调和组分,又能生产浓度(质量分数)为93%的1-丁烯,同时副产品C_4烷烃可以作为乙烯装置原料,将会产生较好的经济效益。     

炼厂气作为裂解原料的技术经济分析

综述了单组分轻质烷烃的裂解性能、炼厂干气和液化气净化、分离技术及在国内石油化工企业的利用情况。针对炼厂实际干气和液化气组成,分析了干气、各类液化气经处理、加工后作为裂解原料的优劣。分析认为,干气经过净化、分离后得到的C2烷烯烃是理想的乙烯低成本生产原料;加氢裂化、重整液化气含有大量丙烷,剩余C4中含有一定数量的正丁烷,但这些物料中不同程度地含有异丁烷,导致乙烯、丁二烯烃收率下降,因此在实际生产中应根据企业裂解原料的自给情况,结合液化气、石脑油以及烯烃的价格变化及时进行测算再确定利用方案;从组成看,焦化液化气含有大量的丙烷、丙烯,而异丁烷少,是潜在的优质烯烃原料,应加强利用。     

渣油催化裂化液态烃的深度利用

介绍了渣油催化裂化副产液态烃的综合利用方法，着重阐述了碳四通过催化脱硫并运用萃取精馏、催化精馏和超精密精馏的方法生产1-丁烯和甲基叔丁基醚的试验和实施。     

液化气C4组分异构化研究及应用

在实际生产过程中,MTBE装置加工后的剩余C₄中含有大量非活性C₄烯烃,该部分烯烃随着液化气作为产品进行销售,对于液化气中的C₄造成浪费。提出将MTBE装置剩余C₄引入汽油加氢醚化装置异构化反应器进行异构化反应,将剩余C₄中的非活性烯烃转化为活性烯烃,再将异构化产物送至MTBE装置原料缓冲罐中作为MTBE装置原料进行反应。通过调研后得出,异构化反应器催化剂对剩余C₄中的非活性烯烃转化率可达30%,异构化反应产物与进料对比,异丁烯含量上升约3%,可有效提高MTBE装置产品产量。     

混合碳四全加氢催化剂第一次再生过程分析

混合碳四来自丁二烯抽提装置和MTBE装置生产的含炔碳四、炼厂轻烃回收装置生产的重碳四,该部分碳四经过全加氢饱和其中的烯烃和炔烃后可作为裂解原料。混合碳四中烯烃含量(摩尔分数)较高,通常占65%以上。随着装置运行,烯烃在反应器中聚合、结焦,长时间累积会堵塞催化剂孔道,造成催化剂活性下降,床层压差升高,影响产品质量和装置运行,需要停车再生催化剂。分析了再生过程,评价了再生结果,为装置后续运行提供了理论基础。     

A technique for simultaneous in situ MAS NMR and on-line gas chromatographic studies of hydrocarbon conversions on solid catalysts under flow conditions

A new technique is introduced allowing simultaneous in situ MAS NMR investigations of hydrocarbon conversions on solids under flow conditions and on-line gas chromatography. For adsorption of methanol on zeolite HBeta, equal amounts of adsorbed molecules were determined by both analytical methods. Studying the synthesis of methyl tertiary-butyl ether (MTBE) on zeolite HBeta using an MAS NMR rotor reactor, a constant yield of MTBE of Y_mtbe= 27% was obtained up to a weight hourly space velocity of 1.4 h^-1. The variation of the reaction temperature led to a simultaneous change of the ¹³C MAS NMR signals of isobutoxy species and of the yield of MTBE determined by on-line gas chromatography which indicates that isobutoxy species act as chemically active compounds. In this first application, the new in situ technique has demonstrated its advantage for a simultaneous investigation of compounds with a long residence time on the catalyst surface and of compounds rapidly leaving the catalyst surface. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

正丁烯异构化工艺技术及发展前景

我国炼厂及化工生产企业的碳四烃资源丰富,正丁烯存量过剩,但是异丁烯存量相对匮乏,无法满足市场需求。介绍了国内外正丁烯异构化工艺技术的发展历程,对正丁烯异构化与MTBE联合装置及异丁烯下游产品进行了市场需求分析,肯定了正丁烯异构化装置存在的必要性。针对市场对异丁烯的广泛需求,正丁烯异构化装置不仅为提供了所需的生产原料,而且有利于提高生产企业的经济效益。同时,异丁烯下游产品的需求量巨大,正丁烯异构化装置与下游装置联合生产高附加值产品的延伸技术的开发与利用,未来也具有较好的发展前景。     

煤基混合碳四深加工综合利用的研究

分析了煤基混合碳四的组成,结合煤制烯烃项目的产品特点和市场情况,提出了适合煤基混合碳四深加工的两种综合利用方案:甲基叔丁基醚/1-丁烯+烯烃转化方案和甲基叔丁基醚/1-丁烯+2-丙基庚醇方案,分别介绍了两种方案的建设规模、产品方案和工艺流程,并从投资、技术经济、装置能耗、技术特点等方面进行了对比,总结出两种方案适宜的建设条件。     

甲基叔丁基醚分馏规律探讨

通过对甲基叔丁基醚分馏塔的工艺模拟,找出了进料中甲醇与烃类组分含量对MTBE产品质量的影响及其与塔操作压力和温度之间的规律。     

甲基叔丁基醚的生产工艺及应用进展

介绍了目前国内甲基叔丁基醚的生产概况,重点阐述了甲基叔丁基醚合成技术和应用的最新进展,并对各种工艺进行了总结比较.分析了甲基叔丁基醚的发展前景和制约因素,并针对目前国外对甲基叔丁基醚的禁用情况以及我国现状提出了相应措施.     

高密度烃燃料合成与复配研究进展

概述了高密度烃燃料的研发情况,对包括双环类、三环类、金刚烷类、笼状烃类等在内的高密度烃燃料的性能特征与合成方法进行了较为详细的阐述,对其中难以单独作为燃料使用的高密度烃复配研究情况进行了总结,并对这几类高密度烃燃料的优缺点及应用前景作出了评价。     

Reactive separation of isobutene from C4 crack fractions by catalytic distillation processes

Reactive distillation is a hybrid process where chemical reaction and distillative separation are performed in a single equipment. Even though reactive distillation could increase the selectivity of the desired product by the selective reaction this is not always true as shown in this work. A study on the MTBE reaction system using two coupled reactive distillation columns to separate a C4 crack mixture is carried out, where methanol acts as reactive entrainer and MTBE is the intermediate product. In the first column, isobutene and methanol react to form MTBE hence separating the inert C4 component, while in the second column MTBE splits back to methanol and isobutene. Methanol is recycled back to the MTBE formation column and isobutene is obtained as a product. This coupled process with direct recycle of methanol is possible only if no side reactions occur. When the side reactions are taken into account, byproducts such as diisobutene, dimethyl ether and water will be produced so that higher purity methanol can not be obtained at the bottom of the splitting column. The outlet of the splitting column must be firstly separated rather than being recycled directly to the formation column. Moreover, an attempt has been made to show how the selectivity of the desired product isobutene can be critically influenced by the operating parameters such as the reflux ratio. If the reflux ratio increases, a high quantity of diisobutene and dimethyl ether will be obtained which seriously affects the selectivity of isobutene. The influence of operating parameters is investigated by using a continuation method, which shows that bifurcation behavior can appear in both MTBE formation and decomposition process.