用电子计算机计算有机物的异构体数——Ⅱ炔烃和烯烃的异构体数

二、用电子计算机计算炔烃的异构体数根据上述原理和公式,用 FORTRAN 语言编出源程序,在441B—Ⅲ型电子计算机上计算 C_3～C_(20)的炔烃的异构体数,如表3所示。表3是电子计算机宽行打印数据表。计算炔烃异构体数的源程序见附录3。     

蒙旦蜡化学组成的研究Ⅱ.烷醇

作者对蒙旦蜡的重要组成烷醇进行了GC/MS和GC分析,得到了正构一元烷醇的碳数分布和含量分布。XDCWA和XDOWA正构一元烷醇的碳数分布主要为C_(20)—C_(32),其中C_(26)的含量最高;而SLCWA和SLOWA碳数分布主要为C_(22)—C_(30),C_(28)的含量最高。XDCWA、XDOWA、SLCWA和SLOWA都是以偶数碳醇占优势。正构一元烷醇的检出量占纯蜡的百分含量为:XDCWA17.57％,XDOWA11.33％,SLCWA8.68％,SLOWA6.71％。众所周知,高级烷醇是各种动物蜡和植物蜡的重要组成,其碳数分布及各组分所占比例的多少,影响着蜡的性质及其应用。如巴西棕榈蜡主要为三十烷醇和二十六酸形成的酯,(即虫蜡酸蜂蜡酯,C_(25)H_(51)COOC_(30)H_(61)约占75％,只有少量的C_(24)～C_(34)偶碳脂肪酸和醇类以及C_(27)的直链烷烃,蜂蜡主要为三十烷醇和十六烷酸(即软脂酸蜂蜡酯,C_(15)H_(31)COOC_(30)H_(61))和二十六酸三十酯,占73％,还有C_(29)和C_(31)烷烃等烃类,占15％,以及少量的游离酸和游离醇;四川虫蜡,则为异二十七烷醇和异二十七烷酸形成的蜡,约占60％,还有二十六酸二十六酯(即虫蜡酸虫蜡酯,C_(25)H_(51)COOC_(26)H_(53)),占15％,二十四酸二十六酯,占10％,三十酸二十六酯,占2％,也有少量离游烯醇和2～8％的烃类。蒙旦蜡更是如此,由于蒙旦蜡原料煤的来源不同,组成有较大的差异。蒙旦蜡中烷醇的组成和化学结构对蜡的物理化学性质(熔点,乳化能力,硬度,酸值,皂化值,粘度等)有着很大的影响,这一点对蜡的深加工及其应用是极其重要的。作者对蒙旦蜡的化学组成进行了详细的研究,做了“烷烃组成”③工作,本文继续对烷醇部分进行了研究。     

基于非劣解排序遗传算法的航空煤油燃烧特性数值模拟分析

采用非劣解排序遗传算法对已有的航空煤油化学反应动力学机理进行优化。同时,通过引入醇类及苯类替代燃料,调整替代燃料组合比例,尝试模拟分析不同航空煤油的燃烧特性。将不同组合的替代燃料模拟结果与实际航空煤油实验燃烧数据进行对比分析,可知低比例正烷烃、高比例异构烃、配合部分芳香烃以及微量含氧物质能够较好地反映部分航空煤油着火特性。最终,本研究得到的替代燃料组合由摩尔占比分别为25%的正十六烷(C_(16)H_(34))、50%的异十六烷(IC_(16)H_(34))、20%的甲苯(C7H8)和5%的正戊醇(C_5H_(11)OH)组成,该骨架机理仅包含102个物质和302个基元反应,能够准确描述6种不同航空煤油的燃烧特性。     

一类32维半单Hopf代数的拟三角结构

Kac和Paljutkin构造了一类非交换非余可换的半单Hopf代数K_8,后来Masuoka用提升方法重新构造了这类代数. Ore扩张方法是构造新的非交换非余可换Hopf代数的一类很重要的方法,通过它可以得到许多有意义的量子代数.人们用Ore扩张方法构造了更为广泛的非交换非余可换半单Hopf代数H_2n_2,其余代数乘法由Drinfeld扭元及代数自同构所确定.推广了Hopf代数K_8,首先给出一类32维非交换非余可换的半单Hopf代数H32的定义,此类Hopf代数可以通过给定域上的Abel群代数K[C_4×C_4]利用特殊的Ore扩张得到,它有一个子Hopf代数,恰好同构于8维非交换非余交换的唯一的半单Hopf代数K_8.然后,主要研究Hopf代数H_(32)的拟三角性.通过详细计算,精确地得到Hopf代数H_(32)的所有泛R-矩阵,结合Wakui得出的结论,得知H_8为极小拟三角,而H_(32)非极小拟三角.     

蒙旦蜡化学组成的研究Ⅰ烷烃

本文采用GC/MS和GC法对寻甸、吉林舒兰粗蒙旦蜡及硝酸氧化精制蜡中烷烃组分进行定性、定量分析,得到了正构烷烃的碳数分布和含量分布。舒兰蒙旦蜡和寻甸蒙旦蜡烷烃的碳数分布主要为C_(23)—C_(35)。舒兰蜡烷烃中,C_(29)的正构烷烃含量最高,而寻甸蜡则C_(31)的含量最高。舒兰粗蜡、氧化蜡,寻甸粗蜡、氧化蜡中正构烷烃占纯蜡的百分含量为:1.89,2.23、1.98,2.60。     

不同方法对柴油十六烷指数计算结果的影响

分析不同方法对柴油十六烷指数计算结果产生差异及影响差异的原因;采用GB/T11139(馏分燃料十六烷指数计算法)和SH/T0694-2000(中间馏分燃料十六烷指数计算法(四变量公式法))中的公式计算法与图解计算法对柴油十六烷指数进行计算。结果表明,公式计算法与图表计算法计算柴油中的十六烷指数值时结果有异同;在样品相关馏出温度值一定的条件下,十六烷指数值随样品密度值的增大而变小,在样品密度值一定条件下,十六烷指数值随相关馏出温度值的升高而变大;多数情况下公式计算法计算的十六烷指数值大于图表计算法的计算值。     

酚类羧酸酯烷基化反应系统研究 第一部分:苯基烷基醚的合成

一前言苯酚(C_6H_5OH)羟基上的 H 被烷基化试剂中的烷基 R 所取代后,即生成苯基烷基醚(C_6H_5OR)。简称为苯醚。在有机合成上常用的烷基化试剂有卤烷(RX),硫酸酯(R_2SO_4及 ROSO_3H),芳香族磺酸酯(ArSO_3H)及重氮烷(RCHN_2)等等。     

正链烷烃分子内旋转异构体的相对浓度的理论研究

本文从正链烷烃分子阻碍旋转产生的构型特征出发,根据玻尔兹曼统计理论,推导出内旋转异构体相对浓度的一般公式,利用此式、非常简便地计算了正丁烷到正庚烷四个分子的旋转异构体的百分浓度,计算值与实验值比较,符合良好。     

季铵盐质子核磁共振化学位移的结构效应

正烷基醇经常法合成正烷基溴,再与三甲胺或三乙胺反应制得九个三甲基烷基溴化铵和五个三乙基烷基溴化铵:(CH_3)_3NRBr(R=H,C_1—C_5,C_(7-8),C_(16));(C_2H_5)_3NRBr(R=H,C_2—C_5).测定其核磁共振谱,并用蒋一戴公式计算诱导效应指数.发现α-甲基,α-亚甲基及ω-甲基的质子化学位移与诱导效应指数间有线性关系,其相关系数均大于0.97.     

蒙旦蜡化学组成的研究Ⅲ游离蜡酸

本文将阴离子树脂交换色谱法分离出的蒙旦蜡游离酸通过重氮甲烷(CH_2N_2)酯化,得到蜡酸甲酯。经GC/MS分析,碳数分布为XDCWFAC_(20)～C_(84),XDOWFA C_(20)～C_(34),SLCWFA C_(20)～C_(33),SLOWFA C_(20)～C_(33)。经硝酸氧化后,游离酸的碳数分布未发生变化。气相色谱分析结果表明,正构一元烷酸在游离蜡酸中的百分含量为:XDCWFA50.52,XDOWFA78.47;SLCWFA83.01,SLOWFA97.63。在纯蜡中相应百分含量为:6.32,32.96,35.69,54.67。最高含量碳分布:SLCWFA和SLOWFA中为C_(28),XDCWFA为C_(28),而XDOWFA为C_(26)。与蒙旦蜡烷醇一样,表现出很好的奇偶规律,即偶数碳烷酸占绝对优势。XDCWFA和XDOWFA有着比SLCWFA和SLOWFA更复杂的化学结构。     

液态正烷烃pVT关系的计算

分别用链状流体状态方程和Ｔａｉｔ方程计算了碳原子数为１１￣４４的正烷烃液态的比体积,同时还得到了链状流体状态方程中模型参数与碳原子数关系的经验方程结果表明,所用方程均能满意关联液态正烷烃ｐＶＴ关系并可用本文的经验公式计算其它烷烃的比体积。     

连续弯道水深和床面切力的分析研究

本文从分析弯道水流垂线平均流速入手,建立了弯道水深沿槽宽分布的公式h=h_1+(β_0α~2)/(2λg)(y~(2λ)-R_1~(2λ))和床面纵向切力沿稽宽分布的公式τ/τ_0(C_0/C)~2((?)/U)并利用实测资料对这两个公式的计算结果进行了检验,成果表明,计算值与实测值基本一致.     

准噶尔盆地车排子东缘原油地球化学特征与油源分析

对准噶尔盆地车排子东缘主要储油层新近系沙湾组一段(N_1s_1)和二段(N_1s_2)、白垩系清水河组(K_1q)及侏罗系八道湾组(J_1b)油砂抽提物的生物标志物特征进行了详细分析,并结合对应的原油物性、族组成和碳同位素资料,探讨了原油来源,提出今后应加强对侏罗系湖相泥岩的勘探.研究结果表明:N_1s_1油砂抽提物稠化严重,饱和烃总离子流图基线出现"大鼓包",并检出完整的25-降藿烷系列,但中低碳数正构烷烃及类异戊二烯烷烃丰度仍然较高,说明N_1s_1原油至少经过两期充注,以第1期严重生物降解原油为主;K_1q和J_1b相对于N_1s_2,原油密度较大、黏度较高、含蜡量和芳烃含量较低、碳同位素偏轻,油砂抽提物中孕甾烷和升孕甾烷含量较高,C_(27),C_(28),C_(29)规则甾烷呈"反L型"分布,C_(20),C_(21),C_(23)三环萜烷呈"山峰型"分布,而N_1s_2油砂抽提物中C_(27),C_(28),C_(29)规则甾烷呈"V字型"分布,C_(20),C_(21),C_(23)三环萜烷呈"下降型"分布.油源对比结果表明N_1s_1稠油、K_1q和J_1b原油主要来自于沙湾凹陷二叠系鸟尔禾组烃源岩,而N_1s_2油砂抽提物Pr/Ph明显偏低、规则甾烷呈"V字型"分布等特征与典型煤成油特征不符,因此认为N_1s_2原油主要由侏罗系湖相泥岩与煤系烃源岩混源而形成,主要来源于沙湾凹陷.甾烷与甲基菲成熟度指标反映结果存在矛盾,表明侏罗系生成的原油在向上运移的过程中同时受到白垩系烃源岩的浸析作用.     

液态正烷烃pVT关系的计算

分别用链状流体状态方程和Tait方程计算了碳原子数为11～44的正烷烃液态的比体积,同时还得到了链状流体状态方程中模型参数与碳原子数关系的经验方程.结果表明,所用方程均能满意关联液态正烷烃pVT关系并可用本文的经验公式计算其它烷烃的比体积.     

烷烃溶解度参数的推算与分子拓扑指数

提出一种推算 C_2～C_(20)烷烃在不同温度下溶解度参数的新方法.用 Randic 连接性指数,依据本文提出的有关方程,不需要任何实验数据和实验参数可以计算溶解度参数,计算结果与文献值吻合良好.     

注水开发过程中原油组成的动态变化特征

为了揭示原油组成在注水开发过程中的变化规律,以临南油田为例,对注水开发过程中原油组成进行连续多年的动态监测.结果表明,随着开发过程中夏52块含水率由68%升高到92.4%,原油饱和烃中nC_(11)～nC_(24)组分浓度由0.004 93%～0.014 9%升高到0.007 93%～0.024 7%,饱和烃轻/重比∑C_(14)-/∑(C_(15)～C_(24)),∑(C_9～C_(11))/∑(C_(17)～C_(19)),∑(C_7～C_(10))/∑(C_(11)～C_(22)),∑(C_8～C_(12))/∑(C_(15)～C_(19))分别由0.98,0.88,0.267,0.84减小到0.19,0.09,0.001,0.14,(B_1+B_2+B_3)/∑(nC_(17)～nC_(19))由0.193降低至0.005,Pr/nC_(17)与Ph/nC_(18)分别由0.25,0.18增加到0.37,0.23,反映异构烷烃和环烷烃的色谱指纹化合物的浓度相对升高,而色谱指纹参数表现出升高、降低或稳定不变等规律性变化.在同一层内相对稳定、但在不同层间存在差异的参数可用于评价油层连通性、计算合采井单层产能贡献和混合油单层充注比率;具有区域稳定性的参数可用于油源对比研究.     

钨系催化剂合成1,2-聚丁二烯的探索

分析了WCl_6与n—C_8H_(17)OH交换反应产物中氯含量。证明WCl_6中只有两个氯被-OC_8H_(17)基取代,即两者反应产物为WCl_4(OC_8H_(17))_2;并与(i-Bu)_2AlOPh组成催化丁二烯聚合体系,得到高1,2-链节含量的聚合物。     

SO_2和S_2O基态表面的势能函数

就结构和动力学的需要而论,SO_2和S_2O势能表面的研究正在广泛受到极大关注。作者之一Z.H.Zhu由加有极化函数的ab initio计算,第一次发现SOS(C_(ZY))分子构型。在这个引人注目的发现的推动之下,本文用多体展式法导出SO_2和S_2O的基态势能表面,它能复现稳定异构体的光谱数据和介稳态的ab initio计算结果。     

有机化合物的异构体数的图表计算研究(一)单官能团化合物的异构体数

简单的有机化合物,如甲烷、乙烯、乙炔、乙酸、丙酮等,只有一个化学式,也只有一个结构式。但是,稍复杂的有机化合物,如丁烷、丁烯、丁炔、丁酸、戊酮等,只有一个化学式,却分别有2、3、2、2、3个结构式。有机化合物通常有多种结构不同的异构体,而且异构体数是随着化合物中碳原子数的增多而急剧增多的。一些含少量元素的有机化合物的异构体数见表1。     

烷烃同系物沸点的递变规律

以烷烃同系列碳原子数值连续变化为模型 ,提出了一个新的预测烷烃同系物正常沸点的经验公式 :Tb =aln(N +b) +ca、b、c均为常数 ,N为烷烃碳原子数。用上式计算了 5个系列 91个烷烃的沸点 ,平均绝对误差为 0 .79K ,平均相对误差 0 .1 5% ,标准方差为 0 .91 80K