一种非离子型造影剂关键中间体——碘化物的合成

5-氨基-2,4,6-三碘-N,N’-双（1,3-二羟基异丙基）-1,3-苯二甲酰胺（以下简称碘化物）是合成非离子型造影剂的关键中间体。以5-羟基异酞酸为原料,经过碘化、氨解、一次酰胺化、二次酰胺化四步反应合成了碘化物,该方法反应路线新颖,反应条件温和,对环境污染较小,具有较大的工业化应用价值。     

一种造影剂泛影酸关键中间体碘化物的合成

3,5-二硝基苯甲酸经还原和碘化两步反应得到造影剂泛影酸关键中间体3,5-二氨基-2,4,6-三碘苯甲酸(碘化物),总收率约70.4%。该工艺反应条件温和,易于操作,对环境污染较少,是一条适于工业化生产的合成路线。     

用磷酸二氢钙制磷酸二氢钾的磷收率研究

采用单因素实验和二次回归正交实验设计,对磷酸二氢钙与硫酸钾生产磷酸二氢钾反应过程中反应温度、反应时间、硫酸钾与磷酸二氢钙摩尔比以及液固比诸因素对五氧化二磷收率的影响进行了研究,最终得到适宜的工艺条件为:反应温度50℃,反应时间120min,反应液固比4:1,硫酸钾与磷酸二氢钙摩尔比(K2O:P2O5)1.1:1,所得P2O5收率超过70%.     

4-溴-4~’碘联苯的合成研究

对两种不同体系下合成4-溴-4’碘联苯进行了研究。通过对比发现,浓硫酸做催化剂,I2/KIO4为碘化试剂的反应体系具有可行性。对该体系的反应温度和浓硫酸的用量进行了优化。原料4溴联苯,在浓硫酸催化下,与碘/碘酸钾在冰醋酸水溶液中,于100℃下反应2h,紫色褪尽,过滤得到白色固体粗品34g,纯度98%(HPLC),收率为95%。该方法降低了原料成本,简化操作,缩短反应时间,是较为理想4-溴-4’碘联苯的工业合成方法。     

碘化铯催化二氧化碳与甘油合成甘油碳酸酯

以不同碱金属(铵)卤化物为催化剂,考察了其在二氧化碳与甘油合成甘油碳酸酯反应中的活性。采用环氧丙烷为溶剂及耦合剂,极大提高了反应的转化率。实验结果发现碘化物具有较好的催化活性。以碘化铯为催化剂,考察了反应温度、反应时间、反应压力、反应物摩尔比和催化剂用量对反应结果的影响。在最佳反应条件下(环氧丙烷0.3 mol,甘油0.1 mol,反应温度120℃,反应时间1.5 h,反应压力3.0 MPa,催化剂用量0.15 g),甘油的转化率为86.5%,甘油碳酸酯的产率为81.6%。     

三水碘化锂制备工艺研究

介绍了利用含碘溶液制备三水碘化锂的生产工艺,研究了反应条件对三水碘化锂纯度的影响。结果表明:反应温度为45℃,n(碳酸锂)/n(碘离子)=1.2∶1,反应时间为1 h,搅拌速度为200 r/min时,制备的产品纯度可达98.1%。     

2-溴-5-碘甲苯的合成工艺改进

以邻甲苯胺为起始原料,高碘酸钠为氧化剂,单质碘取代得2-氨基-5-碘甲苯,再经重氮化及Gattermann反应,得2-溴-5-碘甲苯,总收率66.1%(以邻甲苯胺计)。结果表明,较佳的工艺条件为:碘化过程中邻甲苯胺、高碘酸钠和碘的摩尔比为1∶0.6∶0.45,反应温度为25～30℃,反应时间3 h;在重氮化、溴代反应中,以亚硝酸钠为重氮化试剂,2-氨基-5-碘甲苯与亚硝酸钠和浓硫酸的摩尔比为1∶1∶7.5,反应温度为0～5℃,溴代反应时间为0.5 h;经精馏所得产物含量超过98%(GC法)。改进后的工艺原料易得,操作简便,适合工业化生产。     

原位生成碘代试剂法合成3,5-二碘-4-氨基吡啶

正本发明公开了一种3,5-二碘-4-氨基吡啶原位生成碘代试剂合成方法,以4-氨基吡啶、碘化盐、碘酸钾、亚氯酸钠为主要反应原料。反应过程中,氧化剂缓慢将碘化盐氧化为反应需要的碘,即原位生成碘的方式反应得到目标产物3,5-二碘-4-氨基吡啶。与现有公开技术相比,该工艺路线具有反应选择     

甲醇与乙醛水溶液缩合制备二甲醇缩乙醛研究

以甲醇和乙醛水溶液为原料,合成二甲醇缩乙醛,反应过程中考察催化剂种类、催化剂改性效果、搅拌速度、反应温度、反应平衡时间、醇/醛摩尔比、乙醛质量分数等因素对反应的影响。结果表明:以NKC-9树脂作为催化剂,搅拌速度300 r/min,反应温度30℃,反应时间25 min,甲醇/乙醛摩尔比13.1时乙醛的转化率最高。1%Sn Cl4进行改性的改性效果最好。     

二碘代苯酐的制备

报道了二碘代苯酐的合成研究。以邻苯二甲酸酐为原料 ,烟酸为溶剂 ,碘为卤化试剂的直接碘化法制得二碘代苯酐。运用正交试验研究了反应的主要影响因素 ,得到了较佳制备条件 :碘 /苯酐 (mol/mol)为 1 1∶1,反应温度 50℃ ,反应时间为 12h ,产率 81 3%。用红外光谱及紫外光谱对产品结构进行了表征     

Application of electrometric technique in the kinetic study of iodination of cinnamaldehyde and furfuraldehyde with hydrated monopositive iodine

The kinetic study of the iodination of cinnamaldehyde and furfuraldehyde with hydrated monopositive iodine, produced by the interaction of aqueous I₂ solution and Ag⁺ at μ = 0.3 (NaClO₄) was followed potentiometrically by using platinum gauge and saturated calomel electrode assembly. The reactions are of the first order with respect to both the substrate concentration (cinnamaldehyde and furfuraldehyde). They are also first order with respect to hydrated monopositive iodine, the iodinating agent. The reactions are independent of [Ag⁺] and [H⁺] in the solution in which the reactions have been studied.     

Iodine(I) Reagents in Hydrochloric Acid‐Catalyzed Oxidative Iodination of Aromatic Compounds by Hydrogen Peroxide and Iodine

Hydrochloric acid activates the oxidative iodination of aromatic compounds with the iodine‐ hydrogen peroxide system through the formation of an iodine(I) compound as the iodinating reagent. Activation with hydrochloric acid is more powerful than that with sulfuric acid. The formation of dichloroiodic(I) acid (HICl₂) with various forms of hydrogen peroxide was followed using UV spectroscopy. The HICl₂ was used as the iodinating reagent. In the preparative oxidative iodinaton of various aromatic compounds, hydrochloric acid was used in a catalytic amount and the iodine(I) reagent was formed in situ with 0.5 equiv. hydrogen peroxide and 0.5 equiv. molecular iodine. Two types of reactivity were observed in oxidative iodination with iodine(I) species catalyzed by hydrochloric acid: in the iodination of anisole 1a better yields of iodination were observed with a smaller amount of hydrochloric acid, while on the contrary 4‐tert‐butyltoluene 1b gave better yields of iodination upon increasing the amount of hydrochloric acid. Reactivity was further manipulated by the choice of the solvent (MeCN, trifluoroethanol, hexafluoro‐2‐propanol).     

4,4′-二碘联苯的合成

以联苯和碘为原料,采用直接碘化法合成了4,4′-二碘联苯。重点考察了物料配比、反应介质中水量、催化剂种类、温度对反应的影响。优化的工艺条件为:n(联苯)∶n(碘)∶n(过硫酸铵)=1∶1.1∶1.1,反应介质为冰乙酸和水,催化剂为浓硫酸,反应温度为85℃,产品收率为86.21%。     

邻硝基苯甲醛工艺研究

以邻硝基甲苯作为初始原料,通过溴化、水解、氧化等步骤制备邻硝基苯甲醛。结果表明,溴化反应中物料配比为:n(邻硝基甲苯)∶n(液溴)=1∶0.45,邻硝基溴苄在80℃条件下,15%(m/m)碳酸钠溶液中水解5 h即可达到99.6%的水解率;氧化反应中,采用二氧六环为溶剂,物料配比为:n(邻硝基苯甲醇)∶n(氢溴酸)∶n(双氧水)=1∶0.23∶1.81时,有较高的转化率与选择性。经多步合成与纯化,该工艺单程总收率41.8%,产品纯度99.6%(HPLC)。     

碘催化合成水杨酸乙酯的研究

本实验以碘为催化剂,由水杨酸和乙醇合成了水杨酸乙酯.考察了酸醇物质的量比,催化剂用量,反应温度和反应时间对产品产率的影响.实验结果表明,在醇酸物质的量比为6:1,催化剂用量为水杨酸的25(mol)%,反应时间6.0h,反应温度为75～85℃时,水杨酸乙酯的产率为34.62%.     

碘催化合成乙酸环己酯的研究

研究了碘催化乙酸与环己醇的酯化反应.考察了物料配比,催化剂用量和反应时间对产品产率的影响.合成乙酸环己酯的最佳条件是:在回流条件下,环己醇用量为0.1 mol,乙酸用量为0.16 mol,即n(乙酸)/n(环己醇)=1.6:1.0,碘的用量为2.0 g,反应时间为120 min.在最佳条件下,乙酸环己酯的产率可达68....     

响应面法优化离子液体催化合成乳酸乙酯

以酸性咪唑离子液体为催化剂,乙酸乙酯为带水剂研究了乳酸乙酯的合成。应用响应面法预测醇酸摩尔比、离子液体（IL）酸摩尔比、全回流时间、带水剂用量、分水反应时间5个因素对产率的影响,并通过实验发现实际收率与预测值基本吻合。得到的最佳反应条件为：醇酸摩尔比4,IL酸摩尔比0.7,全回流1.2 h,加入带水剂用量为理论用量的74%,分水反应6.6 h,此时乳酸乙酯的收率可达80%。     

二溴海因溴化邻苯二酚

在冰醋酸环境下,在冰水浴中,用二溴海因作为溴化剂,与邻苯二酚反应合成4,5-二溴邻苯二酚。该方法克服传统方法中用液溴作为溴化剂的缺点并有效地提高了产率。该实验通过对溴化剂与原料的物质的量比、反应时间以及反应温度的研究,确定最佳物质的量比是2：1,每次加料时间间隔为20min为宜、反应最佳温度为-5-O℃。     

己内酰胺类离子液体催化合成N-单烷基苯胺

  在己内酰胺类Brønsted酸离子液体催化下,苯胺和溴丙烷发生N-烷基化反应,高选择性地制备N-单烷基苯胺。考察了苯胺和溴丙烷摩尔比、缚酸剂用量、反应温度、反应时间、催化剂用量和催化剂类型等因素对反应结果的影响。确定其最佳反应条件为：n(苯胺)∶n(溴丙烷)∶n(催化剂)∶n(三乙胺)= 1.0∶1.0∶0.05∶2.0,反应温度60 ℃,反应时间为1.0 h,在上述反应条件下,苯胺的转化率可达到92.40%,N-单烷基苯胺的选择性可达到93.40%。