羧基丁腈橡胶合成过程中凝胶生成的主要影响因素

研究了羧基丁腈橡胶合成过程中凝胶形成的因素,考察了相对分子质量调节剂叔十二碳硫醇、聚合温度、反应速率及最终的转化率对凝胶形成的影响规律。结果表明,相对分子质量调节剂的用量对凝胶生成的控制起重要作用,在其他条件不变的情况下,叔十二碳硫醇用量越大则凝胶含量越低; 聚合温度太低或过高都会使凝胶含量增加,于5~8℃下聚合时的凝胶含量较低; 将聚合的反应速率控制在4~5%/h时产生的凝胶相对较少,太快或太慢都易使凝胶生成; 凝胶含量随转化率的升高而逐渐增大,转化率达到一临界值后凝胶含量随转化率的继续增加而急剧上升。     

提高转化率对丁腈橡胶性能的影响

研究了丁腈橡胶合成过程中聚合时间对转化率和聚合速率的影响,考察了提高转化率对丁腈橡胶生胶的门尼黏度、凝胶含量、结合丙烯腈量、相对分子质量及其分布,胶乳的黏度和机械稳定性及硫化胶力学性能等的影响.结果表明,转化率从71%左右升高到75%以上,反应时间约需延长2.5 h,反应后期聚合速率变缓.与转化率为71%左右时相比,转...     

低结合丙烯腈含量丁腈橡胶结合丙烯腈含量的调控

考察了聚合反应过程中NBR产品中结合丙烯腈含量的影响因素,主要包括单体竞聚率、单体转化率、单体浓度、聚合反应温度和压力,分析了产品的结构组成,并进行了聚合反应动力学探究和重复性试验。结果表明,在聚合反应温度为5.0℃、聚合压力为0.15～0.20 MPa条件下,采用多段补加丙烯腈的方式,同时将单体转化率控制在70%～75%,可得到丙烯腈结构单元分布均匀、结合丙烯腈质量分数为17%～19%的NBR产品,所用聚合配方和工艺具有良好的重复性。     

丙烯腈含量对氢化丁腈橡胶热学性能影响的 分子动力学模拟研究

利用分子动力学方法构建氢化丁腈橡胶（HNBR）模型,研究丙烯腈（ACN）含量对HNBR热学性能的影响。结果表明：随着ACN质量分数的增大,HNBR分子链的取向性下降,HNBR的热导率减小,玻璃化温度升高,耐低温性能下降;分子的非键能和二面角扭转能对HNBR的玻璃化转变过程有重要影响。     

国内外丁腈橡胶牌号对比分析

本文详尽地介绍了德国、日本、韩国等世界主要丁腈橡胶生产国的NBR牌号、指标情况,结合我国NBR的生产牌号情况,对国内外本丁腈橡胶牌号、指标进行了对比分析,提出了国产丁腈橡胶存在的牌号问题和新牌号开发方向。     

低温乳聚丁苯橡胶反应器的稳态模拟

乳聚丁苯橡胶（ESBR）是最早实现工业化科耗量最大的合成橡胶胶种，对ESBR反应器的模拟一直是一难题。今在组分浓度分配、分析数据计算以及模型算法方面对现有反应器模型进行了改进，建立了能用于现场模拟的聚合釜模型。通过抽象为数个串联聚合釜的方法建立了置换塔模型，并确定了串联数目。讨论了总固体含量（TSC）和门尼粘度（ML）的模拟值与分析值间的差距，分析了引发剂、调节剂用量对ESBR产品质量的影响。结果表明，该模型能较好地反映和预测反应器的操作情况。     

不同支化程度丁腈橡胶性能的研究

通过对比结合丙烯腈含量和门尼粘度相近的3个牌号丁腈橡胶(NBR)的分子结构参数、加工性能和硫化胶性能,研究NBR支化程度对其性能的影响。结果表明:采用橡胶加工分析仪对生胶进行频率扫描、应变扫描、应力松弛3种方式分析得出了3种NBR的支化程度高低顺序;高支化程度NBR生胶和混炼胶的粘度对剪切速率敏感性强,混炼胶门尼粘度相对于生胶门尼粘度的增加值小,炭黑分散性高,硫化胶性能均一性好;低支化程度NBR生胶和混炼胶的粘度对温度敏感性强,硫化胶的拉伸强度、拉断伸长率较高,压缩永久变形小。     

丁腈橡胶中结合丙烯腈含量标准物质的研制

将经过均匀性、稳定性检验后符合丁腈橡胶中结合丙烯腈含量标准物质定值的样品进行多家实验室联合定值,定值数据按照标准物质相应的统计方法进行检验。结果表明,各实验室的定值数据在显著水平为0.05时,数据无可疑值,处于正态分布、等精度,定值标准物质的标准值为31.1%~31.9%。     

开发新型的氢化丁腈橡胶

氢化丁腈橡胶 (HNBR)是在丁腈橡胶 (NBR)的碳 -碳双键中加氢产生氢化作用而得。氢化丁腈橡胶 (HNBR)的各项物理机械性能均要优于丁腈橡胶。该文通过对新开发的HNBR进行系统研究和开发 .阐述了HNBR的基本特性和与传统的NBR物理机械性能的对比优点。     

官能化丁腈橡胶的制备与性能

采用丁二烯(Bd)、丙烯腈(AN)、丙烯酸丁酯(BA)作为反应单体,过氧化氢二异丙苯(DIP)作为引发剂,通过低温乳液聚合制备官能化丁腈橡胶。研究了在Bd与AN处于67/33配比时,BA份数对聚合反应过程的影响。在达到预计转化率时,使用傅里叶红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(¹H NMR)、差热分析(DSC)和热重分析(TG)对其结构进行表征分析。结果表明,BA份数与聚合过程中结合丙烯腈含量及聚合产物性能有关,当Bd∶AN=67∶33时,加入5份BA时聚合转化速度最快;添加10份BA时聚合产物具有最低的玻璃化转变温度,且转化率宜控制在60%～73.5%之间。     

反应型防老剂对丁腈橡胶聚合反应的影响

以丁二烯和丙烯腈为聚合单体,添加反应型防老剂进行自由基乳液聚合实验,考查了防老剂的种类和用量对聚合反应、乳液及聚合物性质的影响。结果表明,反应型防老剂对丁腈橡胶的聚合反应有抑制作用;在所选用的3种反应型单体中,NAPM热氧稳定性最好。NAPM较适宜的用量为1.75%。     

Polyacrylonitrile determination in acrylonitrile-butadiene rubber

Acrylonitrile content from copolymer of acrylonitrile-butadiene has been studied combining vibrational spectroscopy and a nuclear technique. On the basis of the results obtained, it has been proven that these techniques can clearly be an asset to determine acrylonitrile content in rubber materials without prior separation and in a nondestructive fast and simple manner. © 1997 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 65: 187–190, 1997     

无皂乳液聚合制备丁二烯-丙烯腈橡胶

采用硫酸盐类可聚合乳化剂烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚硫酸铵（KD SE-10）通过低温乳液聚合法制备无皂丁腈橡胶。详细考察了可聚合乳化剂用量对门尼粘度、结合丙烯腈含量、凝胶量、拉伸强度、相对分子质量的影响情况,并确定了KD SE-10用量为2.7%～3.0%（质量分数）。制得的无皂丁腈橡胶相比普通丁腈橡胶具有显著的高强度、更优良的耐油性、相对分子质量分布窄的特点。     

高转化率丁腈橡胶N32的中试放大

阐述了高转化率丁腈橡胶N32中试放大过程中的关键因素,确定了中间实验的聚合配方和工艺条件,制得了性能稳定的胶乳。通过控制脱气、凝聚、洗涤、干燥等工艺条件,保证了后处理过程的顺利进行。突破了转化率超过71％性能劣化的瓶颈,得到性能优良、贮存稳定性好的高转化率（75％～80％）丁腈橡胶N32新产品。     

Poly(dimethylaminoethyl methacrylate) grafted natural rubber from seeded emulsion polymerization

The grafting efficiency of dimethylaminoethylmethacrylate (DMAEMA) on to natural rubber (NR) has been studied. Grafting was by ‘topology-controlled’ emulsion polymerization, whereby polymerization is initiated by a redox couple where one component (tetraethylene pentamine) is hydrophilic and the other (cumene hydroperoxide) is hydrophobic. This should promote grafting at the interface between hydrophobic natural rubber particles and the hydrophilic DMAEMA. The effects of different amounts of monomer were examined, with NMR to obtain the percent branching, transmission electron microscopy to obtain information on morphology, gel fraction measurement and dynamic mechanical analysis to obtain information on mechanical properties. Although there will be significant amounts of ungrafted polyDMAEMA present, there is good evidence for the formation of graft copolymers of NR with core-shell morphology, and significant amounts of grafting, at high concentrations of monomer.     

高转化率乳聚丁苯橡胶聚合过程中乳液相对分子质量分布与粒径分布考察

采用中石油吉化分公司乳聚丁苯橡胶高转化率大生产配方,考察了实验室聚合反应釜聚合反应单体转化率随反应时间的变化,采用激光粒度分析仪和凝胶渗透色谱仪测定了聚合反应不同单体转化率的胶乳的粒径分布与分子质量分布,结果表明：胶乳粒径呈正态分布,粒径主要集中分布在0.1μm附近,胶乳的平均粒径随反应时间的延长逐渐增大,但是增加的幅度越来越小;聚合反应时间在11 h前（即转化率小于72%）,胶乳的重均分子质量、Z均分子质量一直增大,而数均分子质量变化无明显规律;而分子质量分布宽度指数随反应的进行变小,表明调整的高转化率配方合成的丁苯橡胶可有效改善聚合生成的胶乳粒径分布。     

Monte Carlo模拟在丁二烯/苯乙烯乳液聚合中的应用研究

以概率论中的大数法则和中心极限定理为基础,通过对成核阶段条件的简化,建立了丁二烯/苯乙烯乳液聚合成核阶段的Monte Carlo模型,模拟考察了乳化剂、引发剂浓度对丁苯乳液聚合反应速率的影响,对丁苯乳聚成核阶段模拟结果进行回归表明,乳胶粒数目N p与乳化剂浓度[S]和引发剂浓度[I]的关系为：N p=k[S]0.606 2[I]0.405 5,与Smith-Ewart经典理论相吻合。改善乳液聚合生成的乳胶粒径分布以及乳胶粒数目是提高乳液聚合中单体转化率最为有效的方法。模拟计算结果表明,将单体转化率从62%提高到70%,引发剂浓度的增加量应在12.90%~34.89%（摩尔分数）之间,乳化剂浓度的增加量应在12.6%~22.16%（摩尔分数）之间。与实验结果进行对比,数据吻合,验证了模拟计算的可靠性和有效性。     

丁腈橡胶/三元乙丙橡胶并用胶的制备及性能

将丁腈橡胶(NBR)与三元乙丙橡胶(EPDM)并用,考察了生胶牌号、并用比、并用工艺对NBR/EPDM并用胶性能的影响,并对其耐臭氧及耐油性能进行了分析.结果表明,选用第三单体为亚乙基降冰片烯(即E型)的EPDM可以改善其与NBR的共硫化性能;当门尼黏度相近的NBR与EPDM的并用比(质量比)为70/30,且采用2种生胶先混炼,而后加入各种配合剂的制备工艺,并用胶具有良好的耐臭氧性能及物理机械性能;具有以NBR为连续相、EPDM为分散相结构形态的并用胶有较好的耐油性能与良好的耐臭氧性能.     

影响EBR聚合及其产品质量的因素

通过对兰州石化公司合成橡胶厂50kt/a ABS改造装置EBR单元工业试验的总结,分析了影响EBR聚合及其产品质量的主要因素,从而为全面消化吸收该项技术提供了一定的参考和帮助。     

烃油乳液型消泡剂的制备及其在丁腈胶乳后处理中的应用

制备了烃油乳液型消泡剂,研究了原料、反应物配比、反应温度、反应时间、乳化体系及配比等对制备烃油乳液型消泡剂的影响;考察了该消泡剂在丁腈胶乳(NBRL)后处理中的应用效果,并与进口消泡剂进行了对比。结果表明,制备烃油乳液型消泡剂的最佳反应条件为高碳脂肪酸/烷基醇胺(质量比)为2.8/1,液体石蜡/高碳脂肪酸(质量比)为4.5/1,酯化反应温度为100℃,反应时间为3.5 h;在水溶液及NBRL体系中,烃油乳液型消泡剂与进口消泡剂相比,其消泡性能相当或更好;加入适量消泡剂,NBRL后处理装置泡沫抑制情况较好,对丁腈橡胶产品的性质及力学性能无不良影响。