一、关于三氯硫磷试验及中型试制的总结报告

为了满足有机磷农药 E605及 E1059的生产,我厂自1956～1958年,曾两度对其中间体三氯硫磷进行了一系列的试制工作。兹将1958年试制中我厂认为比较满意的方法及其投入中型试制后的情况作如下介绍:一、试验室中的制取在采用赤磷与氯化硫反应制取三氯硫磷的过程中,发现伴随三氯硫磷的生成,则有四个分子的硫黄沉积于反应器中(参见反应式)。这给工业生产带来了不便,从而降低了该法在工业上实现的价值。为了进一步解决反应后的硫黄,在试制时加入了与析出硫相应分子数的三氯化磷,使其与析出硫反应生成所需产品三氯硫磷。     

三氯硫磷制备方法的比较与改进

三氯硫磷(PSCl_3)是有机磷农药的基本原料之一。文献上提出的制备法很多,在已工业化方法中,苏联和德国都采用連續法,即使三氯化磷蒸汽通过硫磺和硫化鈉的熔融层而得。硫化鈉是催化剂,亦可改用活性炭和三氯化鋁。日本采用硫磺的一氯化硫溶液加三氯化磷,及用三氯硫磷稀釋后的磷制得,也有在三氯硫磷的生产上,采用三氯化磷与磷加一氯化硫的方法。苏联和德国的連續化方法,是比較先进的工业生产方法,如果所用原料三氯化磷的純度較高,得率可达80～85%,而且整个生产过程无廢料下脚产生。但这一方法是气体与液体的接触反应,硫和硫化鈉的熔融,三氯化磷的气     

二烷氧基硫代磷酰氯合成工艺研究

一、前言 二烷氧基二硫代磷酸(简称烷基硫化物)及二烷氧基硫代磷酰氯(简称烷基氯化物),均是有机磷农药的重要中间体。常用于生产伏杀磷、对硫磷、辛硫磷、三唑磷、亚胺硫磷、杀螟硫磷、倍硫磷、地亚农、特丁磷、毒死蜱、喹硫磷、嘧啶磷等多种农药。 烷基氯化物的制备,以起始原料区分,则有三氯硫磷法与五硫化二磷法两种。后者是由     

三氯硫磷制造

我厂1958年为了适应 E605和 E1059农药生产的需要,开始生产三氯硫磷(硫氯化磷)。在设计过程中曾对多种已知方法进行了比较,结果决定采用以多硫化钠为接触剂的办法;但由于生产急待投入,而设备一时难齐,设计上限于器材也有不尽满意之处。这时,我厂赵魁武和冯栋柱两同志发挥敢想敢干的精神,相继出了新的工艺方法,在技术工人和其他技术人员的协助下,试制成功用比较简单的设备生产了有机磷农药这一重要原料。这两个方法的共同优点是简单易行,适于土法生产,个别的也存在一些小的缺点,投入生产后还在设法改进或在此基础上觅求新的工艺方法。根据目前进展情况来看,可能再发现更好的方法。     

中国磷化工面临的困难、机遇和发展建议

简要介绍了当前中国磷化工发展面临的困难和机遇。详细介绍了各种精细磷化工产品：以热法磷酸为原料的精细磷化工产品，如高聚合度聚磷酸铵、三偏磷酸钠、磷酸钾盐；以黄磷为原料生产的无机磷酸盐产品；以黄磷为原料生产有机磷产品的中间产品，如三氯化磷、三氯氧磷、五硫化二磷、五氧化二磷；以及由这些中间产品经过改变原料和工艺条件生产出的多种不同的产品，如由三氯化磷制得的三氯硫磷、亚磷酸、五氯化磷、亚磷酸酯，由三氯氧磷制得的磷酸酯、含苯的磷酸酯、磷酸三酚酯，由五硫化二磷制得的二（2-乙基己基）二硫代磷酸、硫代磷酸三苯酯、烷基二硫代磷酸。在此基础上对发展精细磷化工产品提出了建议。     

国内外磷酸盐供需情况

一、国外磷酸盐的供需、消费情况磷酸盐是无机盐工业的一个组成部分,品种繁多,用途广泛。黄磷和磷酸是制造磷化物的基础产品,磷酸的钙盐及铵盐早已用作肥料,用量很大,已发展成单独的行业,七十年代世界磷矿生产的磷酸80%用于肥料生产。三氯化磷、三氯硫磷、三氯氧磷、五硫化二磷等磷化物是制造有机磷农药     

黄磷尾气用于烧锅炉及其效果

黄磷的用途十分广泛,是制造赤磷、磷化物、热法磷酸及磷酸盐系列产品的基本原料,目前主要用于生产工业级、食品级、医药级、电子级等的磷酸和磷酸盐系列产品,还用于生产有机磷化物、三氯化磷(PCl3)、五硫化二磷(P2S5)等产品。黄磷大多采用电炉法生产,生产中产生大量尾气。1黄磷尾气的组成     

催化法制备二甲氧基二硫代磷酸酯

二甲氧基二硫代磷酸酯(以下简称甲基硫化物)是乐果、马拉硫磷、亚胺硫磷、杀扑磷、伏杀硫磷等有机磷农药的重要中间体,转变成酰氯后,还可以制备甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷、甲基毒死蜱等有机磷农药。 工业上一般用非催化法制备甲基硫化物,即以五硫化二磷和甲醇为原料,以一定量的甲     

O,O-二乙基硫代磷酰氯合成路线的对比与分析

本文对O,O—二乙基硫代磷酰氯生产的三氯硫磷法和五硫化二磷法两条合成路线进行了分析比较指出天津农药厂将工业化生产装置由三氯硫磷法改为五硫化二磷法,系为我国第一个建成的高温氯化的工业装置其产品纯度达95％,收率达70％。     

工业五硫化二磷生产过程中磷、硫差错的调节

工业五硫化二磷是合成高效农药有机磷化合物的主要原料之一。在冶金工业上五硫化二磷可作为矿石的浮选剂。随着有机磷化学的发展,近年来有机磷化合物在有机合成及医药上都得到了广泛的应用。工业五硫化二磷的生产是将一定数量的硫黄熔化后注入反应釜内。然后在搅拌的情况下,用水注法慢慢地加入计算量的黄磷。投磷完毕后,反应一段时间将液态五硫化二磷放入一空罐内冷却得固体的五硫化二磷。粉碎成粉末状即得成品。单罐式水注法投磷     

P_2S_5制备乙基氯化物碱洗工序工艺改革

目前,0,1——二乙基硫代磷酰氯(以下简称乙基氯化物)通常用五硫化二磷法或三氯硫磷法来制备。它是制造1605、辛硫磷等有机磷杀虫剂的重要中间体。五硫化二磷法工艺较为优越。但也存在缺点,例如制得的乙基氯化物中含有大量胶体硫混溶于乙基氯化物中而难以分离,在输送储存中又慢慢在管道与储槽中析出,需要经常出渣与清洗设备。这样,易造成操作人员中毒。在合成有机磷农药后,在原油或乳油中也会析出     

P_2S_5法制乙基氯化物新工艺

0,0-二乙基硫代磷酰氯(简称氯化物)是有机磷农药的重要中间体。现有两种生产工艺,其一是以无水乙醇与三氯硫磷为原料合成,称之为三氯硫磷法;其二是以P_2S_5代PSCl_3,称之为P_2S_5法。     

用P_2S_5制乙基氯化物碱洗工序工艺改革

前言目前,制造O,O-二乙基硫代磷酰氯[结构式(以下简称乙基氯化物)通常用五硫化二磷法或三氯硫磷法来制造。它是制造1605、辛硫磷等有机磷杀虫剂的重要中间体。五硫化二磷法具有工艺简单、设备少、投资省、上马快、乙基氯化物含量高等优点。但也存在缺点:例如制得的乙基氯化物中含有大量胶体硫混溶于乙基氯化物中而难以分离,     

三氯硫磷清釜方法

一、釜残物三氯硫磷是生产有机硫代磷酸酯类化学农药的重要中间体。它的生产工艺已基本定型,即将硫磺、催化剂纯铝投入盛母液的反应釜中,后滴加三氯化磷。生成的三氯硫磷在反应温度下呈气态被蒸出,经冷凝后被收集。可想而知,原料能转化为目的产物,而其中的杂质及催化剂不论其是否发生化学变化、凡沸点高于目的产物而不能随产物一起被蒸出的,都将积存在反应釜内。它们同难以“咬”净的底硫、难以蒸净的三氯化磷和三氯硫磷混裹在一起,形成了成分复杂的灰黑色粘稠状的所谓釜残物。每生产110吨三氯硫磷,釜残物的量为1吨左右。     

三氯甲苯生产工艺的改进

甲苯经侧链氯化得到氯苄、苄叉二氯和苄川三氯(三氯甲苯)。它们都是重要的有机化工原料,特别是氯苄的用途更为广泛。可用来制造苄基青霉素、苄酯茉莉花香料、染料、树脂及农药等。苄叉二氯可用来制、造苯甲醛。苄川三氯是苯甲酰氯、光稳定剂UV—9,UV—531的重要基本原料,同时还可用来制造三苯基甲烷、蒽醌系染料等。 甲苯的侧链氯化可以用无机氯北物(三氯化磷,亚硫酰二氯)或在强烈的光照下直接氯化来实现的。国内有的苄川三氯制造工     

黄磷市场

黄磷是基本无机化工原料,现为化工部管产品,它主要用于生产磷酸、磷酸盐、赤磷、三氯化磷,五硫化二磷等。是农药、轻工、医药、国防军工等的基本原料。根据统计到89年底,全国有黄磷生产企业90家,合计生产能力为16万吨。在这些企业中,生产能力大多在2000～3000吨/年之     

氯化物控制点的优选

氯化物是高效有机磷农药1059、1605和硫特普的重要中间体。是由三氯硫磷与无水酒精反应生成二氯化物,然后将二氯化物再与无水酒精反应并加碱粉,在碱粉的作用下生成一氯化物(即氯化物)。这种方法常称为二步法。自一九六四年采用二步法生产氯化物以来,控制点一直在0～5℃之间。生产一批氯化物需要:无水酒精325公斤、二氯化物405公     

我国黄磷市场行情

黄磷是基本无机化工原料,现为化工部管产品,它主要用于生产磷酸、磷酸盐、赤磷、三氯化磷、五硫化二磷等。是农药、轻工、医药、国防军工等的基本原料。据统计到1989年底,全国有黄磷生产企业90家,合计生产能力为16万吨。在这些企业中,生产能力大多在2000～3000吨/年之     

硫氯化磷的制备方法

硫氯化磷为合成E-605和E-1059等有机磷农药的重要原料之一。制造方法很多,作者认为以Knotz等氏的制法为最方便。合成方法的反应式可表示如下: AlCl_3 PCl_3 S———→PSCl_3 实验部分在一个三口烧瓶上按装一个回流冷凝器、一个搅拌器及一支温度计(伸入液面下)。在烧瓶内放置三氯化磷100克(将普通三氯化磷蒸馏,收集沸点75～78℃的干燥澄清部分,比重约1.58)及硫24克(干燥),并加入无水三氯化铝3～5克。混匀后,在水浴中搅拌,回流加热,待固体硫反应完毕为止。冷却,倒在经干燥过的蒸馏瓶里,加入数粒沸石,在油浴锅内加热蒸馏。用称过的玻璃瓶收     

工业五硫化二磷含量的测定一次溴酸钠容量法

目前,国内所用的鉴定方法,一是测定其磷和硫的含量,一是测定其熔点,这两种方法都不能反映五硫化二磷的真实含量。资料介绍:测定五硫化二磷含量有纸层析法,红外光谱法,安培滴定法等。工业五硫化二磷中含有三硫化四磷(P_4S_3)、七硫化四磷(P_4S_7)、硫、磷和酸根等杂质。我们用薄层层析法测定了五个厂家生产的五硫化二磷中三硫化四磷的含量,结果均在0.1％以下。因此,我们在文献基础上试验用容量法测定五硫化二磷含量,经过试验,方法简便易行,能反映五硫化二磷含量。一、原理将五硫化二磷溶于氢氧化钠溶液中,用次溴酸钠溶液氧化,过量的氧化剂使碘化钾析出