3-氯-4-氟硝基苯液相氯化合成2,4-二氯氟苯的研究

研究了3-氯-4-氟硝基苯液相氯化制2,4-二氯氟苯的影响因素。根据实验数据,建立了氯化反应精馏时的反应速率方程:r_0=k[3-Cl-4FNB][Cl_2]~(0.535)对于(?)20mm的填料塔,2,4-二氯氟苯的产率为9.1～14.5g/h。     

连续流微通道反应器中二氯丙醇合成环氧氯丙烷的浓度分布及动力学分析

为简化反应系统的连续控制,提高装备利用率,采用一种具有脉冲混合结构的微通道反应器,考察了连续流反应器内二氯丙醇(DCH)合成环氧氯丙烷(ECH)的反应动力学,研究了反应温度、停留时间对反应产物组分的影响。建立了二氯丙醇环化与环氧氯丙烷水解的动力学方程,并进行了验证。环化反应动力学方程为:r_1=7.57×10~(14)·e~(-11146.3/T)·C_(DCH)·C_(NaOH),环氧氯丙烷的水解反应动力学方程为:r_2=5.43×10~(10)·e~(-8 263.2/T)·C_(ECH)·C_(NaOH)。利用得出的动力学数据,分析了连续流微通道反应器的优势,为反应器设计与连续流工艺的改进提供了依据。     

AN-MA-SMAS水相沉淀聚合动力学 Ⅲ.竞聚率与共聚速率

研究了氧化还原引发丙烯腈(AN)-丙烯酸甲酯(MA)-甲基烯丙基磺酸钠(SMAS)水相沉淀共聚反应动力学。采用红外光谱法及磺酸基团分析测定了共聚物组成,获得 AN(1)-MA(2)和 AN(1)-SMAS(3)的竞聚率分别为 v_1=0.77,r_2=1.20及 r_1=2.8 r_3=0.2。考察了单体配比对共聚速率的影响。     

氯乙醇皂化反应动力学分析及其反应器设计的数学模型

本文依据Winstein,Stevnts,Porret等对氯乙醇皂化和水解反应动力学的研究,并根据电解质理论,提出在碱性溶液中氯乙醇皂化和水解反应生成坏氧乙烷、乙二醇的机理为平行-连串反应。按此机理和相应的反应速率方程推导出设计工业皂化反应器的动力学方程为 t=1/(k_Ⅱ)ln((k_Ⅱ+k_ⅠC_A)C_(A0))/((k_Ⅱ+k_ⅠC_(A0))C_A) 文中还通过该反应本征动力学的选择性和宏观动力学的分析,对工业皂化反应器的选型及操作方式进行了阐述,并依据皂化反应器设计的数学模型计算了器内的浓度变化规律,由此探讨了工业皂化反应器稳定生产、降低能耗的途径。     

乙烯催化氧化制环氧乙烷反应动力学

本文以工业应用为目的,在固定床积分反应器上,对乙烯在银催化剂上的氧化反应动力学(氧气法)进行了研究。并单独考察了环氧乙烷深度氧化的反应。所得结论为: (1)环氧乙烷深度氧化存在均相和催化两条反应途径。乙醛是深度氧化反应的中间物。在实际生产条件下,环氧乙烷氧化的反应速率(r_3)可以忽略。 (2)所得该催化反应的机理性动力学方程: r_1=K_1P(C_2H_4)P_(Q_2)/(K_1P_(CQ_2)+K_2P_(Q_2)~(1/2)P_(H_2Q)) r_2=K_2P(C_2H_4)P_(Q_2)~(1/2)/(K_1P_(CQ_2)+K_2P_(Q_2)~(1/2)P_(H_2Q)) 模型形式简单,参数值合理,可较好地反映工业装置内的实际反应状况。 (3)参数估值等计算方法及所编程序有效性强。     

试剂4,6-二氯-2-(2-咪唑四氢)-氨基嘧啶与铜(Ⅱ)的显色反应的研究

研究了试剂4,6-二氯-2-(2-咪唑四氢)-氨基嘧啶(DTIAP)与铜的显色反应,建立了光度法测定微量铜的新方法。试验结果表明:在乳化剂十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)存在下,在Na2HPO4-KH2PO4缓冲溶液中,Cu2+与DTIAP发生灵敏的显色反应,形成了一种稳定的摩尔比1:2的黄色配合物,其最大吸收波长为383nm,Cu2+量在0-0．9mg／L范围内符合比尔定律,表观摩尔吸光系数ε=2．03×104L．mol-1．cm-1,相关系数r=0．9991。将该方法用于茶叶,香米中微量铜的测定,均获得满意的结果。     

乙烯氢酯基化合成丙酸甲酯催化反应动力学研究

采用以三氯化钌为主的催化体系,在高压釜中采用虹吸式涡轮搅拌器消除乙烯在气液两相中的传递因素对反应带来的影响,研究了以甲酸甲酯为原料,通过乙烯氢酯基化反应合成丙酸甲酯的催化反应动力学。探讨了该反应的机理,得到)(β-1)],反应速率常数k1=0 0668mol/(s·L),反应活化能CA/(1-1/β)][1-(CA/CA0反应的动力学数学模型为rp=[k1CM0E=81 363kJ/mol。     

二甲苯深度氧化宏观动力学

用CD-2型内循环无梯度催化反应器研究了二甲苯在Pd/Al_2O_3蜂窝型催化剂上深度氧化的宏观动力学。在试验条件下,该反应的速度方程为 r_动=1.90×10[exp(-44.2×10~3/RT)]C_(C_8H_(10)~(0.6) (200—265℃) r_扩=3.45×10~(-2)[exp(-12.6×10~3/RT)]C_(C_3H_(10)) (265—302℃) 试验证明:这种构型的催化剂,内表面利用率较大,可适用于受扩散控制的快速反应。     

气态烃在CN—18催化剂上蒸汽转化为宏观动力学

用内循环无梯度反应器 ,在压力为 3.0MPa(绝 ) ,温度为 550～ 750℃ ,n(H2 O) /n(C)为 2 .0～4 .0 ,碳空速为 4 .5× 1 0 5～1 .1× 1 0 6h-1的条件下 ,测取CN -1 8催化剂上甲烷蒸汽转化反应的宏观动力学数据 ,用CH4 +H2 O =CO +3H2 和CH4 +2H2 O =CO2 +4H2 平行反应模型来描述反应的进行。将测得的数据采用阻尼最小二乘法回归处理得到了CN -1 8催化剂上甲烷蒸汽转化反应的CO和CO2 生成的宏观速率的表达式。该表达式可用于使用CN -1 8催化剂时反应器的设计计算。     

碳酸盐岩油藏酸岩反应动力学实验研究

叙述了灰岩与盐酸之间的反应及各动力学参数的表达式。针对塔河灰岩油藏 (温度 12 0～ 130℃ )采用的大量前置液酸压裂作业 (裂缝平均温度 90℃ ) ,考察了实验条件的模拟 :使用不同浓度的乏酸模拟同离子效应 ;反应压力大于 7MPa ,以建立真实的固液相反应条件 ;反应温度为 30℃ ,6 0℃ ,90℃ ,12 0℃ ;通过岩盘转速控制酸液Re,以模拟酸液流态。实验仪器为经改进的美国TEMCO公司CRS 10型酸岩反应动力学实验仪 ;实验用油藏岩心孔隙度0 .1%～ 4 .8% ,渗透率 0 .1× 10 -3 ～ 2 5 2× 10 -3 μm2 ,含CaCO3 ～ 98% ;酸液为含 2 0 %HCl的配方凝胶酸 ;酸岩反应速率由岩盘失重数据计算。重点报道了一个岩心的酸岩反应动力学参数 :在 90℃ ,5 0 0r/min ,Re=12 .87条件下 ,由不同酸浓度下的反应速率J求得反应级数m =0 .4 86 3,反应速率常数K =7.82 0× 10 -6(mol/L) -m·(mol/cm2 ·s) ;在 90℃下随Re增大 ,J出现最大值而有效H+ 传质系数De 趋于下降 ;由 4个温度下 5 0 0r/min ,Re=12 .87条件下求得的J值求出反应活化能Ea=11.398kJ/mol,频率因子K0 =8.343× 10 -4。给出了 12井层岩心的酸岩反应动力学参数值范围。图 2表 3参 3。     

碳酸盐岩自转向酸酸岩反应动力学实验研究

酸岩反应动力学参数为正确分析酸岩反应速率规律、指导基质酸化/酸压施工设计提供了基础。利用旋转岩盘实验仪进行碳酸盐岩自转向酸酸岩反应动力学参数的测定,建立了酸岩反应动力学方程,并分析其影响因素。结果表明,自转向酸具有较低的反应速率及传质速率,其在80℃、500r/min、7.5MPa条件下,酸岩反应级数m=1.144,反应速率常数K=4.34×10-(7mol·L)-m·mol(/cm2·s),反应速率方程为J=4.34×10-7Ct1.144;其活化能Ea=34991J·mol-1,频率因子K0=6.53×10-2(mol·L)-m·mol(/cm2·s),酸岩反应动力学方程为J=6.53×10-2e-34991/RTC1.144;并通过转速～De及Re～De分析可知,影响H+有效传质系数的因素包括转速和酸液浓度。     

在Fe-Zn-Mg催化剂上丁二烯深度氧化动力学

用外循环玻璃无梯度反应器研究了Fe_(4.9)Zn_(0.9)Mg_(0.1),催化剂上丁二烯深度氧化动力学,试验结果服从反应物强吸附双分子反应L-H机理方程 r_(CO_2)=(kb_Db_(O_2)p_Dp_(o_2))/(b_Dp_D+b_(O_2)p_(O_2))~2并求出相应的动力学参数。     

3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸甲酯氨解反应机理和反应动力学

分析了 3 ,5 二叔丁基 4 羟基苯丙酸甲酯 [简称 3 ,5 甲酯 (E) ]与己二胺 (DA)在二甲苯溶液中氨解反应可能存在的两种机理。以二正辛基氧化锡 (有机锡 ) (SnO)为催化剂 ,在 13 0～ 13 9℃、催化剂浓度 (1.3 86～ 5 .5 45 )× 10 3 kmol m3 、己二胺过量的情况下 ,对反应过程中体系浓度变化数据进行拟合分析 ,发现氨解过程对 3 ,5 甲酯为二级反应 ,并说明目的化合物的生成占绝对优势 ;反应过程活化能为 110 .5kJ mol,反应速度与催化剂浓度成正比 ,反应动力学表达式为d[E] dt =-2 .5 68× 10 1 6exp(-1.10 5 × 10 5 RT) [SnO] [DA] [E] 2 。     

正丁基锂-丁二烯-苯阴离子聚合体系的动力学研究

以苯为溶剂,正丁基锂为引发剂,在充氮条件下,利用膨胀计进行了丁二烯聚合增长反应动力学研究。结果表明,增长反应速度对单体浓度呈一级关系;对引发剂浓度的反应级数(β)小1,并随聚合反应温度的上升而增加,其关系式为β=0.0285+5.292×10~(-3)t;求得表观反应速率常数的通式为k_(1.4)=6.898×10~(15)·e~(-24280/rRt),生成1,4和1,2-结构的表观分速率常数通式分别为k_(1.4)=3.565×10~(15)·e~(-23830/RT)和k_(1.2)2=2.083×10~(16)·e~(-26460/RT);此外,根据解离平衡常数K和温度t的关系,求得上述体系的解缔热△H=26.09kJ/mol,从而计算出真实活化能E=75.52kJ/mol;在苯溶剂中丁二烯聚合的1,2-结构含量,即B.与温度的关系式为:B_v=8.692+0.0223t。     

浆态床合成气制二甲醚的宏观动力学研究

在甲醇合成与甲醇脱水催化剂比例为 5、催化剂浓度为 1 0 g/30 0ml液体石蜡、温度 2 50～ 2 80℃、压力 3～5MPa、气体空速 40 0 0～ 70 0 0ml/( g·h)条件下 ,建立了浆态床合成气制二甲醚宏观动力学模型 ;甲醇合成反应和甲醇脱水反应的活化能分别为 1 4 1kJ/mol和 2 3 5kJ/mol,甲醇摩生成速率的计算值与实验值的相对误差在 1 3 6%和2 2 %以内 ;动力学方程为r2D +M=k1 pCO1 954pH20 91 74/[( 1 +KCOpCO1 50 1 +KCO2 pCO20 1 795) 2 2 60 ]、rD=k2 pM0 940 2 /[( 1+KMpM1 739+KH2 OpH2 O2 2 4 3) 0 441 5]。     

猪胰脂肪酶催化乙酸乙烯酯与(S)-2-甲基-1-丁醇酯交换反应动力学

测定猪胰脂肪酶催化(S)-2-甲基-1-丁醇与乙酸乙烯酯酯交换反应中(S)-2-甲基-1-丁醇的转化率。由酯交换反应的"乒乓模型",通过软件拟合,推出了该反应动力学方程,得到了相关的热力学参数(活化能Ea与频率因子k0)。     

A-15催化甲醛合成三聚甲醛动力学

A-15催化甲醛合成三聚甲醛为一可逆慢反应.该过程的三聚甲醛总生成速度方程为 r_(?)=k_1C_A~3-k_2C_P。求得98℃时的反应速度常数:K_1=1.129×10~(-7),k_2=2.677×10~(-3).三聚甲醛的浓度公式为:C_P=K_CC_(A0)~3(1-e~(-k_2r))。     

等离子体引发丙烯酰胺与2-甲基-丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵水溶液聚合

研究了等离子体引发丙烯酰胺(AM)和2-甲基-丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)水溶液聚合制备线性阳离子聚电解质的工艺方法。测定了不同反应压力下反应液的沸点,得到最佳的反应压力为133Pa;优化了引发聚合的条件:放电时间40s、放电功率60W、反应溶液pH=4.5、w(AM+DMC)=30%、m(AM)∶m(DMC)=1∶1、聚合时间24h、聚合温度40℃。在优化条件下,聚合物的最高特性粘数为966cm3/g。探索了等离子体引发AM-DMC水溶液聚合的机理:AM与水溶液中H+结合形成的HAM自由基起引发作用,进而与AM或DMC单体进行反应,生成线性聚合物。     

MoBi/SiO_2催化剂上丁烯-1氧化脱氢动力学

用外循环无梯度反应器研究了MoBi/SiO_2催化剂上的丁烯-1(B-1)氧化脱氢动力学。水分压在0.39—0.60大气压之同对丁烯-1氧化脱氢速度及丁二烯(D)选择性无影响。试验结果用二步骤Redox机理动力学方程描述.丁烯-1的反应级数m随反应温度升高而增加,而氧的反应级数n反而下降,而且m+n≠1.用上述Redox机理动力学方程解释了反应级数变化的原因.     

以VOCl_3-Al_2Et_3Cl_3为催化体系的乙烯-丙烯二元共聚竞聚率的测定

采用半连续法实验技术测定以VOCl_3-Al_2Et_3Cl_3为催化剂,己烷为溶剂的乙烯-丙烯二元共聚的竞聚率,并运用线性的最小二乘法(简称YBR法)和迭代的非线性最小二乘法(简称TM法)通过电子计算机进行数据处理,得到乙烯-丙烯二元共聚的单体竞聚率和竞聚率乘积: YBR法:r_(C_2H_4)=11.0±0.5,r_(C_3H_6)=0.017±0.001, r_(C_2H_4)r_(C_3H_6)=0.18+0.01; TM法:r_(C_2H_4)=11.0(95％可信度,9.4—12.9), r_(C_3H_6)=0.017(95％可信度,0.014—0.020), r_(C_2H_4)r_(C_3H_6)=0.19±0.05。