6-去氧-6-叠氮基-β-环糊精的合成

以β-环糊精(β-CD)、对甲基苯磺酰氯(p-TsCl)、叠氮化钠(NaN3)等为原料,经β-CD先磺酰化再叠氮化的反应路线合成了单-(6-叠氮基-6-去氧)-β-环糊精(6-N3-β-CD),通过熔点和红外光谱测试对产物进行了表征,通过单因素实验研究了合成工艺条件.     

三种月桂基β-环糊精用作气相色谱固定相

目的研究三种新的月桂基β－环糊精固定相的色谱行为．方法　合成了三种新的月桂基β－环糊精,七-（2,6-二-O-月桂基-3-甲基）-β-CD;七-（2,6-二-O-月桂基-3-乙酰基）-β-CD;七-（2,6-二-O-月桂基-3-三氟乙酰基）-β-CD,并把它们涂渍在毛细管柱上．结果三种新的固定相有较好的热稳定性和高柱效,而且对一些取代苯的位置异构体有很好的选择性,研究结果表明往环糊精中引入月桂基,对固定相的性能有很大的影响．结论这些新的β-CD衍生物非常适于用作气相色谱固定相．     

新型主体β-CD-杯[4]芳烃衍生物的合成和结构表征

为探寻具有协同识别效应的超分子主体,设计合成了β-CD与杯[4]芳烃偶联物。通过叔丁基杯[4]芳烃与自制的3-甲氧基-4-（2-溴乙氧基）-苯甲醛反应,得到下沿含游离醛基的中间体1,3-双[4-甲酰基取代苯基]对叔丁基杯[4]芳烃衍生物2;2与N-（2-胺乙基）-氨基去氧-β-CD 4进行亲核反应,获得新型主体分子β-CD-杯[4]芳烃席夫碱。用1H NMR,IR,MS（（Mald i-Tof））表征5的结构。结果表明,5为β-CD与杯[4]芳烃片段以1∶1偶联而成,为预期结构。     

两种新的β-二戊基环糊精作气相色谱固定相的研究

目的研究了两种二戊基β－环糊精固定相的色谱性能．方法　合成了两种新的七-[2,6-二-O-戊基-3-O-（4-硝基苄基）]-β-环糊精;七-[2,6-二-O-月桂基-3-O-（5-己烯基）]-β-环糊精,并把它们涂渍在弹性石英毛细管柱上,对它们的色谱性能做了表征．结果发现在β-CD的3-O-位上取代基的大小、芳香性等对色谱性能和分离能力有很的影响．在此位置上引入芳香基团和乙烯基,使主-客体分子之间的π-π作用力增强,从而提高了分离芳香族化合物的能力．结论这些新的β-CD衍生物非常适合于用作气相色谱固定相．     

大黄对一氯均三嗪-β-环糊精接枝棉织物的染色性能研究

为了提高天然染料大黄对棉织物的上染率,采用一氯均三嗪-β-环糊精（MCT-β-CD）对棉织物进行接枝。MCT-β-CD为棉织物提供了疏水腔,以捕捉更多的疏水型天然染料,因为天然染料大黄可以通过主客体相互作用与MCT-β-CD形成包容化合物。红外测试结果表明,MCT-β-CD可以成功接枝到棉织物上。染色结果表明,MCT-β-CD接枝棉织物的最佳染色工艺为：染料浓度（1%）、pH(7)、温度（40℃）和时间（60min）,所得棉织物的最大K/S值为5.34。此外,MCT-β-CD的疏水空腔结构不仅可以改善染色性能,还可以改善棉织物的牢度性能。     

乙氧基富勒醇与二硒化双β-环糊精的超分子组装

富勒烯(C_(60))与液溴发生亲核加成反应制备溴代富勒烯(C_(60)Br_(24)),在碱性条件下与乙醇发生亲核取代反应制备得到两亲性富勒醇衍生物乙氧基富勒醇。通过4,4-二硒化双苯甲酸与β-环糊精(β-CD)反应,合成了二硒化双苯甲酰桥联双β-环糊精。将乙氧基富勒醇与二硒化双苯甲酰桥联双β-环糊精进行物理混合,得到它们的超分子组装体。采用FT-IR、~1H NMR与TG/DTG对乙氧基富勒醇进行表征,确定其分子式为C_(60)(OCH_2CH_3)_8(OH)_(16),采用~1H NMR对有机硒桥联环糊精进行表征,采用FT-IR、UV与SEM对超分子组装体进行表征,结果表明:成功制备了两亲性富勒烯衍生物材料。     

多酚氧化酶模拟酶的构建及其催化性能研究

以β-环糊精(β-CD)为模型,在其边壁上引入具有催化性质的组胺基团,得到β-环糊精的组氨酸(His)一取代衍生物(β-CD-His),并用FTIR、NMR等方法对其结构进行了表征.用β-CD-His,与Cu2 形成的配合物(Cu2 -β-CD-His)模拟多酚氧化酶催化邻苯二酚的氧化反应;反应产物用紫外一可见分光光度法进行检测,结果表明:β-CD和β-CD-His均具有一定的多酚氧化酶催化性能,β-CD-His与Cu2 络合后,催化活性明显提高.     

聚乳酸固载环糊精的工艺条件

采用N-酰化反应,将6-胺基-β-环糊精（β-CD-6-en）固载到马来酸酐改性聚乳酸（MPLA）大分子链上,可得到新型环糊精高聚物PLA-β-CD。反应体系中存在若干反应基团,反应条件对产物产率有着极大的影响,对制备过程中的反应温度、反应时间、反应物配比等因素进行了探讨,得到了较佳的工艺条件：反应物β-CD-6-en与MPLA的摩尔比为1.2∶1,低温滴加,反应温度35～40℃,反应时间2 h,PLA-β-CD的产率为50%左右。     

ATRP法制备以β-环糊精为核的两臂PGMA聚合物

以β-环糊精(β-CD)和2-溴异丁酰溴(BIBB)为原料,利用溴酰化反应制备了大分子引发剂β-CD-BIBB.以此引发剂,CuBr/22,'-联吡啶为催化体系,采用原子转移自由基聚合法(ATRP)制得了以β-CD为核聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA)为臂的两臂聚合物,通过FT-IR1、H-NMR及GPC对其结构进行了表征.     

3-乙磺酰基-2-吡啶磺酰胺的合成

3-乙磺酰基-2-吡啶磺酰胺是磺酰脲类除草剂玉嘧磺隆重要中间体.以乙磺酰基乙腈和1,1,3,3-四甲氧基丙烷为起始原料,经消除加成、取代、环合、硫代和磺酰胺化五步反应合成得到目标产物.质量分数为98.5%,总收率46.5%(以乙磺酰基乙腈计).产物及中间体结构经1H NMR和MS表征确认.     

Synthesis of Amino Acid Derived β-Cyclodextrins Used in Chiral Separation by Capillary Electrophoresis

Six new kinds of amino acid derived β-cyclodextrins were synthesized to improve their water solubility and chiral separation properties. They are heptakis {2,6-di-O-[3-L-(1-isopropyl carboxyl methyl amino)-2-hydroxy propyl]}-β-cyclodextrin (i.e. L-Val-β-CD), heptakis {2,6-di-O-[3-L-(1-benzyl carboxyl methyl amino)-2-hydroxy propyl]}-β-cyclodextrin (i.e. L-Phe-β-CD), heptakis{2,6-di-O-[3-(D, L-1-benzyl carboxyl methyl amino)-2-hydroxy propyl]}-β-cyclodextrin (i.e. D,L-Phe-β-CD), heptakis {2,6-di-O-[3-(L-1-hydrox-ymethyl carboxyl methyl amino)-2-hydroxy propyl]}-β-cyclodextrin (i.e. L-Ser-β-CD), heptakis{2,6-di-O-[3-(L-1-carboxylmethyl carboxyl methyl amino)-2-hydroxy propyl]}-β-cyclodextrin (i.e. L-Asp-β-CD), heptakis{2,6-di-O-[3-(L-2-carboxyl tetramethylene amino)-2-hydroxy propyl]}-β-cyclodextrin (i.e. L-Pro-β-CD).Their chemical structures were certified using FTIR and ^1H NMR. Except for L-Phe-β-CD and D,L-Phe-β-CD,that are in soluble in water, the other amino acid derived β-CDs all have good water solubility. D,L-tyrosine and promethazine were baselinely separated by L-Val-β-CD in capillary electrophoresis.     

EADC/H2O/DMF引发体系对丁基橡胶的影响

以水和二氯乙基铝(EADC)为引发体系,己烷和氯甲烷为溶剂,在-90℃的条件下,通过溶液法合成丁基橡胶.考察引发剂摩尔分数、引发剂配比、第三组分(DMF)含量等对丁基橡胶分子质量、分子质量分布、单体转化率的影响.结果表明,引发剂摩尔分数在0.085％、聚合40 min,在n(EADC)/n(H2O)/n(DMF)=8.28:1:0.75时,得到数均分子质量为29.54×104 g/mol,分子质量分布为1.58的丁基橡胶.     

含氟丙烯酸酯共聚乳液合成工艺的研究

通过种子乳液聚合法合成含氟丙烯酸酯共聚乳液,探讨增溶剂β-环糊精（β-CD）用量、引发剂过硫酸铵（APS）用量、反应温度、含氟单体甲基丙烯酸十二氟庚酯（DFHMA）用量、乳化剂十二烷基硫酸钠（SDS）用量对单体转化率的影响。结果表明：β-CD的加入对单体最终转化率影响不大,且单体的转化速率随着β-CD用量的增加而降低;APS含量为0.6wt%时,所得共聚乳液转化率高,稳定性好;最佳反应温度为80℃;转化率随DFHMA含量的增加而逐渐降低。     

Preparation of high molecular weight poly(L-lactide-co-caprolactone)(85-15)

Poly(L-lactide-co-caprolactone)(85-15)[P(LLA-CL)(85-15)] was synthesized from high purity L-lactide and ε-caprolactone using tin octoate as initiator by ring-opening polymerization, and characterized by infrared spectrum and 1H-NMR spectrum. The synthesized P(LLA-CL)(85-15) is a random copolymer. The influences of polymerization temperature, polymerization time, dosage of initiator and polymerization pressure on the weight average molecular weight and the polydispersity index of P(LLA-CL)(85-15) were investigated. The optimum preparation conditions of P(LLA-CL)(85-15) are: the polymerization pressure is less than 0.5 Pa, the polymerization temperature is 130 ℃, the n(M)/n(I) ratio is 8 000/1, and the polymerization time is 36 h. Under the condition, the weight-average molecular weight of prepared P(LLA-CL)(85-15) is 65.6×104, and molecular weight distribution coefficient is 1.15.     

天然胶/杜仲胶共混硫化物结晶性对热致形变回复性能的影响

用XRD法分析天然胶/杜仲胶共混硫化胶的结晶性,研究其结晶性对天然胶/杜仲胶共混硫化胶的物理性能和热致形变性能的影响.实验结果表明:随着杜仲胶用量的增加,硫化胶在XRD图谱中的衍射峰强度增大,硫化胶的结晶性增大,硫化胶交联密度有明显减小.定伸应力和拉伸强度随杜仲胶用量的增加而增大,而拉断伸长率减小,热致回复温度降低,试样的最终形变率减小.     

螺环结构膨胀单体的合成及膨胀性能研究

为解决环氧树脂固化时体积收缩带来的不良影响,用实验室合成的三元醇与二正丁基氧化锡反应制得螺环结构的膨胀单体3,9-二羟甲基-3,9-二(二甲基乙硫基)-1,5,7,11-四氧杂螺环[5,5]十一烷改性环氧树脂.产物经红外、核磁表征其结构.用膨胀剂跟踪测定阳离子引发膨胀单体开环聚合体积膨胀率为3.16%,考察预聚体改性环氧树脂体积膨胀率的变化,为1.194%.     

KFC柴油降凝剂的研究

从降凝机理及降凝剂分子结构设计入手,合成了一种具有交替共聚结构的四元KFC降凝剂,研究了反应条件对降凝降滤效果的影响。结果表明：聚合温度为85℃,聚合时间为8h,引发剂用量为1．2％时,降凝降滤效果最佳。当降凝剂添加量为800×10^-6时,凝点最高降低14℃,冷滤点降低7℃。