聚氨基环三磷腈的制备及性能分析

对氨基环三磷腈的缩聚及缩聚物的性能进行了研究。结果表明,氨基环三磷腈的取代度对其缩聚有显著的影响。随取代度的增大,聚合产率先增大后减小,游离氯、结合氯含量均逐渐减少,而溶解度、吸湿性逐渐增大。氨基环三磷腈的较佳缩聚条件是:氨基环三磷腈的取代度为92.6%,聚合温度为178~182℃,聚合时间为0.5h。在此条件下,产品的产率为94.32%,总氯含量为2.05%,磷含量为50.89%,氮含量为43.38%,氢含量为3.68%,溶解度为1.05g(100mL水中),在相对湿度为50%~60%时,吸湿率为5.9%。聚氨基环三磷腈主要由氨基环三磷腈的二聚体、三聚体、四聚体和五聚体组成,其中以三聚体为主。聚氨基环三磷腈阻燃元素磷、氮含量高,热稳定性较好,近于中性,适合作为阻燃剂。     

苯氧基改性聚氨基环三磷腈的制备及其性能

以苯酚、六氯环三磷腈(TCP)和氨为原料,通过苯酚和TCP缩合,再氨化,最后缩聚制得了苯氧基改性聚氨基环三磷腈。结果表明:TCP与苯酚缩合的较佳条件与两者的量的比有关:当n(TCP)∶n(苯酚)∶n(KOH)=1∶1.1∶1.3时,缩合温度为85℃,缩合时间为5h;当n(TCP)∶n(苯酚)∶n(KOH)=1∶2.2∶2.6时,缩合温度为95℃,缩合时间为7h。缩聚的较佳条件是:聚合温度为180℃,聚合时间为15min。通过苯氧基改性,明显提高了产品的磷收率,降低了产品的吸湿性和水溶性,改善了产品的热稳定性。     

六苯胺基环三磷腈合成工艺的改进

对以六氯环三磷腈和苯胺为原料,三乙胺为缚酸剂合成六苯胺基环三磷腈进行了研究。结果表明,溶剂类型和用量是影响六苯胺基环三磷腈合成的关键因素。氯苯是较理想的溶剂,且其用量愈小,产品产率愈高。较理想的合成条件是:n(六氯环三磷腈)∶n(苯胺)∶n(三乙胺)=1∶7.2∶6.6,m(六氯环三磷腈)∶m(氯苯)=1∶3.5,反应温度90℃,反应时间15h。在以上条件下,产品的产率为80.42%,熔点为268~270℃,含量接近95%(~(31)P NMR法)。该方法具有工艺简单、条件温和、产品产率及质量高等优点。     

三聚氰胺改性聚氨基环三磷腈的制备及性能研究

以三聚氰胺、六氯环三磷腈和氨为原料,通过三聚氰胺和六氯环三磷腈缩合,再氨化,最后缩聚制得了三聚氰胺改性聚氨基环三磷腈。三聚氰胺与六氯环三磷腈缩合的较佳条件:反应温度为80℃,反应时间为18h;缩聚的较佳条件:聚合温度为180℃,聚合时间为15min;通过三聚氰胺改性,明显提高了产品的磷收率,降低了产品的吸湿性和水溶性,改善了产品的热稳定性。     

三苯氧基三对硝基苯氧基环三磷腈的合成与表征

以苯酚钠、对硝基苯酚钠和六氯环三磷腈(HCCTP)为原料合成三苯氧基三对硝基苯氧基环三磷腈,并采用FT-IR、1H-NMR、LC-MS、13C-NMR和31P-NMR对产物进行表征.以四氢呋喃为溶剂,采用摩尔比为1∶3∶3.5的HCCTP、苯酚钠和对硝基苯酚钠,反应温度65℃,反应时间7 h,得到三苯氧基三对硝基苯氧基环三磷腈.     

新型环三磷腈衍生物的合成及表征

以六氯环三磷腈（HCCP）、新戊二醇（NPG）和金属钠为原料,制备一种新型环三磷腈阻燃剂三（2,2-二甲基-1,3-丙二氧基）环三磷腈（TDPCP）。采用傅里叶红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振磷谱、元素分析和热重对产物的结构和热性能进行了表征,并探究了反应溶剂、反应物投料比、反应温度和反应时间对TDPCP收率的影响。结果表明:以四氢呋喃为溶剂,n（HCCP）∶n（NPG）=1∶4.5,70?℃回流反应24?h,TDPCP收率可达85.5%;产物结构与TDPCP相一致;TDPCP的初始分解温度为243?℃,800?℃的残碳量为14.6%,是一种耐热性和稳定性较好的杂环化合物。     

锂离子电池用磷腈类聚合物电解质的制备与性能

采用六氯环三磷腈高温开环聚合方法制备了聚二氯磷腈,然后采用醇钠法,取代聚二氯磷腈的氯,制备了聚二（二乙二醇单甲醚）磷腈（MEEP）,探索出了较佳的合成工艺,采用FT-IR、31P-NMR、13C-NMR、质谱对其进行了结构表征和分析。结果表明,所制备的磷腈聚合物确实为MEEP。采用自制的MEEP,与三氟甲基磺酸锂（LiCF3SO3）盐进行复配,制备了锂离子电池用聚合物固体电解质,对其热稳定性、导电性进行了测试,其开始分解温度在200℃以上,室温电导率达到了1.187×10-4S/cm（25℃）,具有较佳的导电性和热稳定性,可用于锂离子电池的电解质。     

溶液聚合法制备聚膦腈

以六氯环三膦腈为原料溶液聚合制备聚膦腈, 用气泡观察法确定反应终点, 代替目前采用的粘度观察法, 制备了相对分子质量较高且分布较窄的聚膦腈并进行了表征, 考察催化剂质量、溶剂质量、温度等因素对聚合反应的影响, 同时探讨了两种聚膦腈衍生物的纯化方法。结果表明, 聚膦腈的相对分子质量可达2 ×10⁵ 以上, 分布指数为1.6～ 1 .7 , 收率为30%～ 40%(以聚二氯膦腈计)。聚合反应条件:六氯环三膦腈24 g ;氨基磺酸50～ 55 mg ;二水合硫酸钙45 mg ;1, 2, 4-三氯苯20 mL;温度为210～ 215 ℃。     

环状氯化磷腈微胶囊阻燃剂的制备及性能研究

以三聚氰胺、尿素和甲醛为原料,采用原位聚合法,制备了囊心为环状氯化磷腈、囊壁为三聚氰胺-尿素-甲醛树脂的微胶囊阻燃剂.热重分析表明,微胶囊阻燃剂的热分解温度比纯环状氯化磷腈大大提高.将微胶囊阻燃剂应用于聚丙烯(polypropylene)中,阻燃效果优于纯环状氯化磷腈,且PP/环状氯化磷腈微胶囊阻燃剂材料的力学性能,特别是拉伸强度,大大优于PP/纯环状氯化磷腈材料的性能.     

新型钾配位聚合物的合成、表征及其晶体结构

在水-乙醇混合体系中,1,2-环己二胺四乙酸、氨基乙酸分别与聚吡唑硼酸钾在室温下反应,用盐酸调pH值7-8,形成以羧酸中氧原子和氨基中的氮原子为配位点的配位聚合物[K（C14H18N2O8）·CH3OH·H2O]。（1）和[K（NH2CH2COO）（NH2CH2COOH）]n（2）．用元素分析,红外光谱等进行了表征,并用X-ray测定了配位聚合物的晶体结构．     

甲基丙烯酸二元醇酯的分析

以对甲苯磺酸为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,采用酸醇直接酯化法合成了二甲基丙烯酸乙二醇酯,二甲基丙烯酸二乙二醇酯,二甲基丙烯酸聚乙二醇（Ｍ为２００）。所得产物颜色浅,纯度及收率高。并对产物进行了ＧＣ、ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ、ＭＳ分析。     

二甘醇乙烯基醚连续合成工艺研究

以乙炔和二甘醇为原料、二甘醇钾为催化剂,采用固定床反应器及气液非均相反应工艺,连续合成二甘醇单乙烯基醚和二甘醇双乙烯基醚,通过单因素调优确定了适宜反应条件:操作空速0.3～0.4 h-1,系统压力≥0.6 MPa,操作温度175℃,钾浓度约2%,二甘醇转化率≥75%,产品总收率≥72%.     

二甘醇乙烯基醚合成常压鼓泡床工艺研究

以乙炔和二甘醇为原料,醇钾为催化剂,在常压鼓泡床反应器中研究二甘醇乙烯基醚的合成工艺,研究了反应温度、反应时间、催化剂浓度和乙炔流率等因素对二甘醇转化率和二甘醇乙烯基醚收率的影响,确定了适宜的工艺条件.在反应时间8 h,反应温度175℃,催化剂浓度10%,乙炔流率35 mL/min的优化工艺条件下,二甘醇单程转化率可达63.7%,二甘醇乙烯基醚类化合物的收率达61.2%.     

二甘醇油酸酯乳化剂的合成及应用

研究了在无硼酸保护的条件下 ,分别以硫酸、对甲苯磺酸为催化剂合成二甘醇油酸酯的方法 ,着重考察了摩尔比、反应时间、反应温度、催化剂种类对酯含量的影响及乳化重油燃烧热值变化范围。结果表明 ,选择合适的摩尔比对提高酯含量具有显著作用 ,控制水的加入量可保证一定的热值。当硫酸为催化剂 ,n(油酸 )∶n(二甘醇 )=3∶1,反应温度为 80℃ ,反应时间为 3.5h ,其最高酯含量可达 83.4%。合成的乳化剂进行乳化实验 ,制得的乳化重油可稳定 15d以上     

环烷酸二甘醇酯精制条件的研究

研究以硫酸为催化剂合成环烷酸二甘醇酯的精制方法，考察了碱洗、脱色等条件对产品质量的影响．确定用Ｎａ２ＣＯ３作碱洗剂，苯为稀释剂，活性炭为脱色剂．     

磷尾矿副产物制备改性氢氧化镁的研究

为减少磷尾矿中伴生元素的资源浪费,以工业盐酸分解磷尾矿制备六水氯化镁,以六水氯化镁和氢氧化钠为原料,硬脂酸钠/聚乙二醇6000作为改性剂,采用一步法合成改性氢氧化镁。硬脂酸钠/聚乙二醇6000用量8% （质量分数）、配比2∶0.5（质量比）、温度70 ℃条件下获得的改性氢氧化镁的活化指数达到100%,吸油值由2.4 mL/g降至1.6 mL/g。红外光谱分析表明,改性后的氢氧化镁在1 571 cm^-1出现了C=O特征吸收峰。扫描电镜分析表明,改性后的氢氧化镁呈纳米片状结构,且分散性得到改善。该工艺为氢氧化镁在有机材料中的应用提供理论基础。     

氯化聚丙烯接枝聚乙二醇的合成与性能

以氯化聚丙烯（ＭＣＰＰ）与聚乙二醇（ＰＥＧ）为原料,在金属钠作用下,合成了ＭＣＰＰ为主链,ＰＥＧ为支链的梳形两亲性高聚物．用ＦＴＩＲ表征了高聚物的结构,并测定了ＭＣＰＰ接枝ＰＥＧ前后的吸水性,水在其表面的接触角及乳液分散性．结果表明：两亲性高聚物的吸水性能随着ＰＥＧ含量的增加而增强,水在其表面的接触角随着ＰＥＧ含量的增加而减少,它的乳液分散性能与其浓度及支链ＰＥＧ分子量有关．     

桥联环三磷嗪用作润滑油添加剂的摩擦学特性

合成了一种桥联环三磷嗪化合物,通过核磁共振磷谱（31P-NMR）和傅立叶变换红外光谱对其结构进行了表征.用Optimal SRV型摩擦磨损试验机考察了其作为季戊四醇酯（PET）添加剂对钢/钢的摩擦学性能.研究结果表明,作为高温润滑油添加剂,与[四（3-三氟甲基苯氧基）-二（4-氟苯氧基）]环三磷嗪（X-1P）相比,合成的桥联环三磷嗪（L-2P）具有更为优良的摩擦学性能.通过对钢球的磨损表面进行扫描电子显微镜和X-射线光电子能谱仪分析,发现桥联环三磷嗪在摩擦中与摩擦副表面发生了复杂的摩擦化学作用,形成了含FeF2等物质组成的边界润滑膜.     

聚丙烯酸钠和丙烯酸钠-醋酸乙烯酯无规共聚物的防垢效果

本文研究了聚丙烯酸钠的防垢效果与其分子量的关系,发现防垢率随其分子量的降低而增加。合成了不同组成的丙烯酸钠-醋酸乙烯酯无规共聚物,并对其作了表征,给出了奇特的NMR谱。实验结果表明,所合成的NaA-VAc无规共聚物型双亲聚合物水溶性好,且具有优秀的防垢性能。