有机氮化物在镍钼硫催化剂的表面吸附

加氢精制过程中,有机含氮化合物的存在会使得贵金属催化剂或酸性催化剂中毒,同时抑制加氢脱硫（HDS）催化剂的活性,因此研究含氮化合物在催化剂表面的吸附行为有助于了解含氮化合物对HDS反应的作用机理.本研究构建一个周期性的镍钼硫（NiMoS）催化剂超晶胞模型,应用密度泛函理论的方法计算了平行吸附和垂直吸附状态下的吡啶、喹啉、咔唑和吲哚在NiMoS催化剂表面的吸附构型和吸附能.结果表明：碱性分子吡啶和喹啉通过Ni-N键吸附在催化剂的表面上,主要表现为垂直吸附;而非碱性分子吲哚通过吡咯环的β-C键吸附在催化剂表面上,咔唑则主要通过苯环吸附在催化剂表面上,两者均以平行吸附为主.比较两类不同吸附构型的吸附能发现,在NiMoS催化剂表面碱性氮化物的吸附能比非碱性氮化物的吸附能高.氮化物在催化剂表面的吸附过程为放热过程.     

NiO-ZrxCel-xO2催化剂的制备及其性能

用尿素均匀沉淀法制备了NiO-ZrxCe-xO2复合氧化物,并用XRD、TPR、TPD和原位红外对其晶相结构、NiO与载体的相互作用、催化剂的表面酸碱性能和NiO-ZrxCe1-xO2对CO2和CH3OH吸附性等进行了表征。结果表明,Zr0.7Ce0.3O3形成固溶体,且表面具有酸性中心和碱性中心,除NiO-Zr0.1Ce0.9O2样品外,各催化剂均能使CH3OH发生解离吸附,而CO2在各催化剂表面发生了单齿吸附,在金属位上发生了线式吸附和剪式吸附,在金属位和酸性位的协同作用下发生了卧式吸附。NiO-Zr0.7Ce0.3O2催化剂在CO2和CH3OH常压合成碳酸二甲酯（DMC）反应中表现出较好的催化活性和选择性。     

酸性溶液中稀土修饰电极Pt/Eu3+/c对CO电氧化的影响

用循环伏安法研究了CO在Pt／C，Pt／Eu3 ／C电极上的氧化，发现吸附稀土Eu3 后。电极表面对CO的吸附明显减弱，吸附量减少．CO在电极表面的氧化过电位减小，CO的起始氧化电位负移130mV，Eu3 在电极表面的吸附对CO的氧化有电催化作用．     

镍系胶体催化丁二烯聚合反应动力学的研究

已证明在加氢汽油介质中Ｚｉｅｇｌｅｒ Ｎａｔａ型镍体系［Ｎｉ（ｎａｐｈ）２～Ａｌ（ｉ Ｂｕ）３～（ＢＦ３ＯＥｔ２＋Ｃ８Ｈ１７ＯＨ）］为胶体催化剂。本工作按多相催化反应动力学理论处理胶体催化丁二烯聚合反应体系,提出了催化机理;认为链引发反应是催化剂各组份相互作用,在胶粒表面形成的活性位,再与单体反应形成活性种的过程,且后者为速率控制步骤;在链增长反应中,丁二烯在胶粒表面服从Ｌａｎｇｍｕｉｒ吸附规律,且插入反应为速率控制步骤。据此,导出的引发与增长速率方程式同实验结果相符合,得到的快引发时恒速率表示式为：ＲＰ,Ｃ＝ｋ［Ｃ］,并引入恒速期,表征活性种的稳定性。在链转移反应,主要链转移剂在活性位上按Ｌａｎｇｍｕｉｒ规律吸附,则导出的方程式与键谷勤等人给出的聚合度 转化率公式相类似。     

N_2分子在W(001)表面吸附的分子动态特征

根据一种气体—表面相互作用势,采用分子动力学中准经典轨线方法,计算了N_2分子在W(001)表面吸附的运动轨迹。结果给出了吸附过程的几类分子动态特径,为了解吸附的微观过程提供了一种直观的图象。     

NO—O2在CuSO4／Al2O3表面的反应

采用程序升温脱附（TPD）技术考察了O2在NO在CuSO4/Al2O3表面的吸附。结果显示，在CuSO4/Al2O3表面表面存在大量吸附氧，这些吸附氧在600℃以上脱除。NO在CuSO4/Al2O3表面分解的主要产物是N2O，同时有O3产生。     

肿瘤药物甲氨蝶呤在悬汞电极表面电化学吸附性质的研究

本文用线性扫描伏安法研究了甲氨蝾呤(MTX)在悬汞电极表面的吸附性质。测定了MTX的表面浓度、饱和吸附量、一个MTX分子的覆盖面积、吸附平衡常数和吸附自由能。证明了MTX的吸附基本上符合Frumkin吸附等温式。     

废FCC催化剂对水中铅离子的吸附特性研究

考察了Ｐｂ２＋在废ＦＣＣ（流态化催化裂化）催化剂上的吸附热力学特性及动力学特性,探讨了吸附机理,并通过填充床试验,对动态吸附及脱附作了考察。结果表明,等温吸附规律符合Ｌａｎｇｍｕｉｒ和Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ模式,吸附呈单分子层形式且易于进行。吸附机理是铅离子通过在废催化剂表面形成羟基络合物和发生离子交换而吸附。颗粒内孔扩散过程为吸附速度的控制步骤,大孔、过渡孔和微孔的孔扩散速度相继减小,在ｑ—ｔ曲线图上分别对应相关性较好的直线。结果还表明,动态吸附操作可行,吸附剂易于再生。     

线性回归法确定电极表面的吸附模式

本文对Langmuir和Frumkin吸附等温式进行数学处理,获得了θ与1g(θ/(1-θ)C_o)的线性关系式.据此,对实验数据进行线性回归分析,直接确定电极表面吸附模式并得到相关参数.作者运用这个方法,分别确定了胆固醇分子在悬汞电极和氟哌醇分子在玻碳电极上的吸附模式,得出了相应的吸附等温式,求得了吸附自由能,方法简捷而准确.     

Pd⁃Ag/Al2O3催化剂上CO吸附的原位漫反射红外光谱研究

采用原位漫反射红外光谱技术,研究CO探针分子在浸渍法制备的Pd⁃Ag/Al2O3催化剂及Al2O3载体上的吸附行为。根据催化剂表面吸附CO后表面物种吸附形态的不同,可以判断不同制备方法所得Pd⁃Ag/Al2O3催化剂上活性中心Pd原子受到助剂Ag原子的电子效应和几何效应不同。研究发现,升温前后吸附和脱附CO时,只有Pd⁃Ag/Al2O3⁃LM⁃2催化剂上不存在CO的桥式吸附,且发现随着CO的吸附和脱附温度的升高,HCO_3的特征峰强度相对减弱,与此同时HCOO-的吸附特征峰相对增强,两者一致的消长关系说明HCO〖_3^-〗在升温的过程中转变为HCOO-。     

Electronic structures of nickel metal with hydrogen impurity

By using a first-principles numerical method, the electronic structures of face-centered cubic Ni doped with H, H+ and H- are investigated. In two adopted cluster models, H occupies the centers of octahedron and tetrahedron as interstitial. It was found that the former is preferentially occupied. The constructed Ni-H, Ni-H+ and Ni-H- bonds are only slightly different due to electron flowing. The residual (doping H-) or insufficient (doping H+) electrons are basically absorbed or supplied by the further matrix atoms. The additions induce a strong reduction of the interactions between their first neighbor atoms, but a weaker alteration of those between their first and second neighbors, which is the expression of hydrogen local effect and can be regarded as an explanation of hydrogen embrittlement.     

NBC—1型铁系无铬CO高温变换催化剂上反应机理

通过TPD、TPSR、PSR等手段,对NBC-1型铁系无铬CO高温变换催化剂进行了变换反应机理的研究。实验证明,H2O在催化剂活性表面上是化学吸附,在表面反应产生H     

非离子表面活性剂催化光度法测定痕量铁

为了探讨表面活性剂对催化动力学法测定痕量铁的影响 ,应用分光光度法 ,对不同类型表面活性剂及混合表面活性剂胶束增溶、增敏行为进行了考察 ,提出了以过氧化氢为氧化剂 ,甲基紫为显色剂 ,硫酸为酸性介质 ,在非离子表面活性剂吐温 -80增敏作用下 ,痕量铁能强烈催化过氧化氢氧化甲基紫褪色 ,使其灵敏度得到提高 ,并研究了该反应动力学条件 ,测定其反应活化能及表观速率常数 ,建立了催化动力学光度法测定痕量铁 (III)的新体系。方法灵敏度高 ,选择性、重现性好 ,一定量的常见离子不干扰测定 ,检出限为 2 .2 4 7× 1 0 - 10 g/mL ,测定线性范围为 0～ 0 .8μg/2 5mL。用于人发、豆样和水样中铁的测定 ,回收率均在 96%以上 ,结果满意。     

基于氧空位构筑路易斯酸碱位点及其在环境光催化中的应用

近年来,越来越多的科研工作者试图将催化活性与催化剂中氧空位的酸碱性联系起来,通过结合路易斯酸碱活性位点对氧空位缺陷在确定催化特性和电荷载流子动力学中所起作用的深入理解,可以为合理开发更有效的催化剂提供有价值的见解.氧空位是过渡金属氧化物中最常见的缺陷,含氧空位的催化剂与表面酸碱性如何影响反应物、中间体和固体表面产物的吸附、反应和解吸过程密切相关.氧空位位置和氧空位的酸碱性在多相催化的过程中一直起着核心作用,研究基于氧空位缺陷构建路易斯酸碱位点的催化剂,对于各类分子活化、催化转化反应的性能提升具有重要意义.多相催化剂的表面性质将在很大程度上决定表面活性位点的电子结构,因此本文以含氧空位的固体催化剂为研究对象,对关于氧空位构筑路易斯酸碱位点的研究进行综述,探究相应活性位点对于催化剂的催化效率、稳定性和化学选择性的影响,并总结了其在光催化领域中的相关应用.     

RTH结构分子筛酸性的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论中的广义梯度近似方法（GGA）对RTH结构分子筛的酸性进行了研究。考察了4个不同T位的Al的替代能以及16个不同Br nsted酸位的脱质子能,从而推断可能的Al的取代位以及不同酸位的酸性强弱。结果表明,RTH结构分子筛上最有可能的Al的取代位为T4,位于八元环的孔口（0.56 nm×0.25 nm）;从结构和酸性考虑,易与反应物接触且酸性较强的Br nsted酸位点在Al4-O9（H）-Si2和Al4-O16（H）-Si4上,并且这两个酸位点都指向两个八元环孔口。     

RTH 结构分子筛的酸性的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论中的广义梯度近似方法(GGA)对RTH 结构分子筛的酸性进行了研究。考察了4 个不同T 位的Al 的替代能以及16 个不同Brö nsted 酸位的脱质子能, 从而推断可能的Al 的取代位以及不同酸位的酸性强弱。结果表明, RTH 结构分子筛上最有可能的Al 的取代位为T4 , 位于八元环的孔口(0 .56 nm ×0.25 nm); 从结构和酸性考虑, 易与反应物接触且酸性较强的Brö nsted 酸位点在Al4 -O9(H)-Si2 和Al4 -O16(H)-Si4 上, 并且这两个酸位点都指向两个八元环孔口。     

钒系SCR催化剂对汞形态转化的影响

为研究燃煤电站选择性催化还原(SCR)系统对烟气汞形态转化的作用,通过浸渍法制备钒系(V2O5/TiO2)SCR催化剂,利用实验室SCR汞形态转化试验台研究催化剂钒(V)负载量、反应温度、烟气组分、氨气和空速等因素对汞形态转化反应的影响.结果表明:V2O5负载量的增大在其表面形成更多的V活性中心位,促进汞形态的转化;在试验条件下,SCR催化剂活性随温度升高而增强,最大汞转化率达99.2%;烟气中的HCl为汞氧化反应提供所需的活性Cl原子;NH3与汞氧化反应组分在催化剂表面发生竞争吸附,抑制了汞氧化反应的发生;空速增大不利于汞的形态转化.     

水洗脱附条件下改性活性炭脱硫中的分形传质特性研究

对MHY30型活性炭进行水蒸气活化,采用HNO3氧化和H2O2氧化两种方法进行改性,在水洗脱附的条件下,对改性前后活性炭的表面分形维数进行了实验测试,并对渗透率的影响因素进行了分析.实验结果表明,水洗脱附条件下活性炭的分形维数与反应中间过程中能被有效利用的吸附场所密切相关,H2O2改性方法能有效提高分形维数和活性炭吸附...     

H_2O在Pt电极上解离反应的理论研究

水解离生成氧气的反应（OER：H2O→1/2O2＋2H＋＋2e-）是阳极最重要的反应之一,且广泛应用于能量存储/转化的各种设备中。但是由于该反应需要很高的过电势,其在电解工业（如氯碱工业）中造成大量的能量损失,所以人们一直在努力寻找对于氧气析出反应有更高效率的阳极材料。人们熟知在一定的电势条件下,水会解离成氧化物种（如OH和O）吸附于电极表面,并且随着电势的增加,吸附的氧化物种会进一步耦合成氧气。研究了H2O在Pt电极上的解离反应。通过计算,获得了氧气析出过程中密堆积的Pt（111）表面和台阶Pt（211）表面的相图。结果显示台阶面能够更好的吸附氧化物种（O和OH）,且在相同电势条件下比平台（111）表面的氧覆盖度高。在金属表面发生氧覆盖的同时,我们发现在电势低于1.4 V时表面氧化形成次表层的氧的过程在热力学上已经能够发生。如计算结果所示,Pt电极上的H2O解离反应是表面敏感反应,并且在高电势条件下易于氧化腐蚀。     

乙炔氢氯化反应无汞催化剂的制备及应用

以硝酸处理过的椰壳活性炭做载体,锡、铜等金属氯化物为活性组分,采用等体积溶液浸渍法制备了用于乙炔氢氯化反应的无汞Sn-Cu/C催化剂和不同助剂添加量的Sn-Cu-M/C催化剂,并用X射线衍射（XRD）和物理化学吸附仪对其进行了表征。采用常压固定床反应器考察了催化剂的优化反应工艺条件。结果表明．采用酸处理后的活性炭的比表面积与孔径都有明显增加,且催化剂的金属活性组分在载体表面分散均匀。优化反应工艺条件为：反应温度170℃,体积空速30 h-1,原料配比V （HCl）/V （C2 H2）＝1．05。在该条件下考察催化剂的催化反应性能,结果表明,S n-C u/C催化剂的初活性可以达到98％以上,选择性达99％。在添加不同量的助剂组分后,在同样反应条件下,催化剂的活性及稳定性均有较大提高,在反应近20 h后,催化剂乙炔转化率达到98％,选择性达到99％。