（Zr,Ti）（V,Mn,Pd,Ni,Fe）2系贮氢电极合金的循环稳定性

（Ｚｒ，Ｔｉ（Ｖ，Ｍｎ，Ｐｄ，Ｎｉ，Ｆｅ）２系贮氢电极合金具有较高的电化学容量。在充放电循环过程中，发生合金组元有选择地溶了，致使合金Ｃ１４７主相结构严重畸变，逐渐丧失了可逆贮氢能力。     

RE(Ni,Co,Mn,Ti)_5合金(RE=La,Ce,Pr,Nd)的单胞体积对电化学性能的影响

制备了Ｌａ（Ｎｉ,Ｃｏ,Ｍｎ,Ｔｉ）５,Ｃｅ（Ｎｉ,Ｃｏ,Ｍｎ,Ｔｉ）５,Ｐｒ（Ｎｉ,Ｃｏ,Ｍｎ,Ｔｉ）５和Ｎｄ（Ｎｉ,Ｃｏ,Ｍｎ,Ｔｉ）５四种单一稀土贮氢电极合金,分别测定了它们的单胞体积、氢化物生成焓和几个主要的电化学性能指标（包括活化循环次数、最大放电容量、高倍率放电率和容量衰退速率）,以分析不同稀土元素对合金电化学性能的影响.结果表明,在四种合金中,单胞体积对合金的热力学性质和电化学性能起了决定性作用,它与合金的氢化物生成焓呈简单的线性关系,对电化学性能有双重影响,使四个主要指标随单胞体积的变化均出现极大或极小值.单胞体积本身的变化与稀土元素的周期性有关．     

钛基贮氢合金的开发动向

传统的贮氢合金按其成分大致可分为ＡＢ5、ＡＢ2 、ＡＢ和Ａ2 Ｂ型化合物四大类。ＡＢ5型化合物当前最通用也是最典型的合金便是ＬａＮｉ5;ＡＢ2 型近年来研究最活跃的合金是立方晶Ｃｌ5Ｌａｖｅｓ相 (ＭｇＣｕ2 型 )和六方晶Ｃｌ4Ｌａｖｅｓ相 (ＭｇＺｎ2 型 ) ,Ａ可以是稀土元素、Ｔｉ或Ｚｒ等 ,而Ｂ可以是Ｍｎ、Ｃｒ、Ｖ、Ｎｉ和Ｆｅ等 ,通过改变Ａ与Ｂ的比例可控制吸氢平台 ;ＡＢ型是等比化合物有ＺｒＮｉ、ＴｉＦｅ、ＴｉＣｏ、ＺｒＣｏ等贮氢合金 ,目前尚未达到实用化要求 ;Ａ2 Ｂ型 ,以Ｍｇ2 Ｎｉ合金为代表 ,其优点在于轻而且吸氢量…     

Fe0.85Mn0.15Ti0.9M0.1（M=Zr,V,Ca）合金的贮氢性能

系统地研究了Ｆｅ０．８５Ｍｎ０．１５Ｔｉ０．９Ｍ０．１（Ｍ＝Ｚｒ,Ｖ,Ｃａ）合金的贮氢性能。研究结果表明：Ｆｅ０．８５Ｍｎ０．１５Ｔｉ０．９Ｚｒ０．１合金在室温下经几分钟的孕育期就可吸氢,但合金在氢化过程中形成了氢含量很高的α相,导致合金的贮氢量降低,同时还使ｐ－ｃ－Ｔ曲线的平台特性变差;Ｆｅ０．８５Ｍｎ０１５Ｔｉ０．９Ｖ０．１合金的活化性能进上步得到改善,在室温下几乎不需要孕育期就可以吸氢,但同     

贮氢合金的研究和开发

贮氢合金的研究和开发目前用于镍－氢电池的合金，主要是在混合稀土（以Ｌａ和Ｃｅ为代表的稀土金属混合物Ｍｍ）成分中添加Ｎｉ的金属间化合物ＭｍＮｉ５。实际上是用Ｍｎ、ＡＩ、Ｃｏ等置换一部分Ｎｉ调节了混合稀土比例的合金。这类合金是可以用ＡＢ５表示的金属间化合...     

气体雾化贮氢电极合金Ml（Ni,Co,Mn,Ti）5的活化性能

研究了感应熔炼后随炉冷却和经不同处理的气体雾化贮氢电极合金Ｍｌ（Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｔｉ）５的电化学活化特性。结果表明，氢化前后合金内能的变化是影响活化性能的原因，因表面覆盖氧化膜或任何其它原因所引起的附加内能越大，或氢化时氢原子进入四面体或八面体间隙位置所引起应变能越大，活化越困难。     

包覆钯和镍后MnNi5基贮氢合金的电化学特性

测定了包覆１０ｗｔ％Ｐｄ－Ｎｉ后Ｍｍ０．９Ｔｉ０．１Ｎｉ３．９Ｍｎ０．４Ｃｏ．４Ａｌ０．３合金，及由其制成Ｎｉ－ＭＨ电池的电化学特性。包覆Ｐｄ－Ｎｉ的贮氢合金电极２００次循环后容量仅衰减３％。负极为合金包覆Ｐｄ－Ｎｉ的Ｎｉ－ＭＨ电池在０．４Ｃ放电时的平均放电电压为１．２７Ｖ。在３Ｃ放电时的放电容量为０．４Ｃ的７６％。     

LaNi5—xMx合金氢化物贮氢性能的计算与预报

在研究了ＬａＮｉ５－ｘＭｘ合金氢化物（Ｍ＝Ｃｒ,Ｍｎ,Ｆｅ,Ｃｏ,Ｎｉ,Ｃｕ,Ａｌ,Ｇａ,Ｇｅ和Ｓｉ）生成焓、吸氢量与组成、键参数之间的关系的基础上,建立了生成焓与吸氢量的数学模型,给出了影响生成焓、平衡氢压及吸氢量的主要因素及其影响程度的大小。结果表明：在所研究的合金体系中,元素的电子浓度、原子尺寸越小,电负性差越大,合金的氢化生成焓越小,合金氢化物越稳定;元素电负性差、原子尺寸、电子浓度等越小     

NL—Ni—Co—Mn—Al合金吸氢动力学

应用特制双层水恒温反应器和动力学机理函数计算机拟合的方法，在３０３—３４３Ｋ温度范围内研究了ＭＬ—Ｎｉ—Ｃｏ—Ｍｎ—Ａｌ五元系和ＭＬ—Ｎｉ—Ｃｏ—Ｍｎ—Ａｌ—Ｃｕ六元系（ＭＬ为富镧混合稀土金属）在α＋β相区恒温吸氢动力学．研究结果表明，五元系贮氢合金吸氢初期受化学反应控速，后期受氢在合金氢化物中的扩散控速，动力学规律不受氢初压的影响．由于Ｃｕ的加入，六元系贮氢合金吸氢机制初期转变为β相形核长大控速，后期仍为氢在合金氢化物中的扩散控速．     

微型包覆处理M1（NiCoMnTi）_5合金的电极活化特性

将Ｍ１（ＮｉＣｏＭｎＴｉ）_５合金粉末经表面微型包覆Ｎｉ－Ｐ处理后制备成吸氢电极，研究其活化性能。结果表明，表面包覆Ｎｉ－Ｐ合金的贮氢电极，其放电容量提高，但达到最大循环放电容量的放电次数增加。试验还表明，采用小电流充放电易使贮氢合金电极达到活化状态。     

贮氢电极合金Ml（NiMnTi）4.2Co0.8—XFex（x=0—0.8）的电化学性能

详细地研究了Ｍｌ（ＮｉＭｎＴｉ）４．２Ｃｏ０．８－ｘＦｅｘ（ｘ＝０－０．８）合金的电化学性能。试验发现,随着Ｆｅ含量ｘ从０增加至０．,合金的活化性能得到改善,但最大放电容量从３０２ｍＡｈ／ｇ逐渐降低到２８０ｍＡｈ／ｇ,高倍率放电性能从７８．５％缓慢降至７２．５％;当Ｆｅ含量ｘ≤０．４时,合金的自放电率与高Ｃｏ合金（ｘ＝０）相比有所降低,但当Ｆｅ含量ｘ超过０．４后,合金的自放电率较高Ｃｏ合金有所上升     

FeTi1.3（Mn）y合金的贮氢性能及其吸放氢机理研究

系统研究了ＦｅＴｉ１．３（Ｍｎ）ｙ（ｙ＝０，０．０１３，０．０２６，０．０２９，０．０５２）合金的贮氢性能。研究结果表明，在ＦｅＴｉ１．３合金中添加少量的富Ｃｅ混合稀土Ｍｍ可以显著改善合金铁活化性能，使未经任何活化处理的合金在室温下经较短孕育的期就能吸放氢。这主要是因为，在合金中分别以β－Ｔｉ和颗粒夹杂形式存在的过量的Ｔｉ和少量的Ｍｎ在氢化过程中首先与氢反应，伴随着的晶格膨胀导致合金中出现大量的显     

Ml(Ni4.55-xCOxMn0.4Ti0.05)合金的相结构与电化学性能

对Ｍｌ（Ｎｉ４．５５－ｘＣｏｘＭｎ０．４Ｔｉ０．０５）合金（ｘ＝０．０～０．８）的相结构、气态吸放氢特性及电化学性能进行一系统的研究。结果表明,在ｘ≤０．３的组成范围内。合金保持单一的ＬａＮｉ５相：当ｘ〉０．３时,合金中析出多种第二相,且第二相总量随Ｃｏ含量的增加而增多。随合金Ｃｏ含量的增加,晶胞体积增大,吸放氢平台下降,滞后减小,但;定氢容量降低,在Ｘ≤０．３的组成范围内,合 Ｃｏ含量增大提高了     

ML－Ni－Co－Mn一Al合金吸氢动力学

应用特制双层水恒温反应器和动力学机理函数计算机拟合的方法，在３０３—３４３Ｋ温度范围内研究了ＭＬ—Ｎｉ—Ｃｏ—Ｍｎ—Ａｌ五元系和ＭＬ—Ｎｉ—Ｃｏ—Ｍｎ—Ａｌ—Ｃｕ六元系（ＭＬ为富镧混合稀土金属）在α＋β相区恒温吸氢动力学．研究结果表明，五元系贮氢合金吸氢初期受化学反应控速，后期受氢在合金氢化物中的扩散控速，动力学规律不受氢初压的影响．由于Ｃｕ的加入，六元系贮氢合金吸氢机制初期转变为β相形核长大控速，后期仍为氢在合金氢化物中的扩散控速．     

(La_xCe_(1-x))_(0.9)(PrNd)_(0.1)(NiCoMnAl)_5贮氢合金结构和电化学性能的研究

研究了四元混合稀土（Ｌａ_ｘＣｅ_(１－ｘ)）０．９（ＰｒＮｄ）０．１（ＮｉＣｏＭｎＡｌ）_５（ｘ＝０．４～０．９）贮氢合金中Ｌａ, Ｃｅ的不同含量和比例对合金结构和电化学性能的影响。结果表明：合金晶胞的ａ轴和晶胞体积随Ｌａ含量ｘ的增加而增大,而 ｃ 轴则在小幅度内波动;合金电极的最大放电容量随 ｘ的增加而增大,并在 ｘ＝０． ９０时达到最大值（３２８． ９ ｍＡｈ／ｇ）,但平均每循环容量衰减率提高,充放电循环稳定性下降。     

镁掺杂对贮氢电极合金Ml(NiCoMnTi)5电化学性能的影响

采用在Ｍｌ（ＮｉＣｏＭｎＴｉ）５合金中添加不同量镁的方法,系统地研究了镁掺杂量对贮氢电极合金Ｍｌ（ＮｉＣｏＭｎＴｉ）５电化学性能的影响。结果表明,当镁掺杂量从０．００３％增加至０．２６３％时,合金的最大放电容量逐渐升高,但当镁掺杂量进一步增加时,合金的最大放电容量又逐渐降低;增加镁掺杂量可以改善合金的活化性能,而且随着镁掺杂量的增加合金的高倍率放电性能也有不同程度的提高,但合金的２４ｈ荷电保持能力却大幅度下降;此外,增加镁掺杂量会明显恶化合金的充放电循环稳定性。     

Ml1—xCaxNi5合金的氢化物稳定性研究

系统研究了Ｍｌ１－ｘＣａｘＮｉ５系贮氢合金的氢化物稳定性（以合金的氢化物的放氢平台压力来表征）及其影响因素。提出了Ｃａ部分取代Ｍｌ后对Ｍｌ１－ｘＣａｘＮｉ５系贮氢合金的氢化物的稳定性影响的两个因素,即几何因素和电子因素,并由此导出了合金的氢化物的放氢平台压力与合金晶胞体积的关系式：ｌｎＰ＝－１．１４８５８Ｖ２＋１９５．５６２４Ｖ－８３２２．０５６２理论曲线与实验结果吻合。     

LaNi4.7Al0.3和MlNi4.5Al0.5合大在H2—CO系统中贮氢性能下？…

研究贮氢合金ＬａＮｉ４．７Ａｌ０．３、ＭｌＮｉ４．５Ａｌ０．５在纯氢（９９．９９９％）及氢中含ＣＯ气体杂质条件下的ｐ－ｃ－ｔ特性及循环性能。结果表明,合金经Ｃ毒化后,平台压升高,平台倾斜加剧,平台宽度缩小,饱和吸氢量减小,毒化后两篑定氢合金的循环性能衰退,而且随着循环次数的增加吸氢量减少,增加ＣＯ的浓度,吸氢量减少更加明显。合金贮氢性能下降的原因可能是由于表面生成了氧化物及新相,阻止了氢的吸附与扩     

Ti对Zr—Mn—V—Ni系合金的微结构和电化学性能的影响

Ｚｒ－Ｍｎ－Ｖ－Ｎｉ合金中Ｚｒ－Ｎｉ金属间化合物与Ｌａｖｅｓ相共存,Ｚｒ０．５Ｔｉ０．５Ｍｎ０．２Ｖ０．６Ｎｉ１．２合金内形成了含Ｔｉ的ｂｃｃ相,选区电子衍射和ＥＤＳ能谱分析结果表明,ｂｃｃ相为Ｂ２型Ｒ相（Ｔｉ０．５Ｚｒ０．２）Ｎｉ,Ｔｉ取代部分Ｚｒ,改变了四元合金中Ｌａｖｅｓ相的晶胞参数和亚结构,非Ｌａｖｅｓ相的形成导致合金元素在各相间的重新分配,多相合金内Ｌａｖｅｓ相的晶胞参数合金的名义成分。     

Sn对稀土系贮氢合金性能的影响

研究了Ｓｎ替代贮氢合金ＬａＮｉ５、ＭｌＮｉ５（Ｍｌ＝富镧混合稀土）中部分Ｎｉ对合金的结构、吸氢容量和平衡氢压等性能的影响。用Ｘ射一衍射进行物相分析,测试了２９８Ｋ,３１３Ｋ、３３３Ｋ温度下合金的吸、放氢ｐ－ｃ－ｔ曲线。结果表明：ＮｌＮｉ５ｘＳｎｘ合金（ｘ＝０,０．１）为六方晶体结构的单相组织。以Ｓｎ部分取代ｎｉ,使平台压力阴低吸、放氢滞后减小,而吸氢能力降低很小。利用电负性、电子浓度及原了尺寸等参