橡胶硫化曲线变化的数学模型似合—Ⅱ.转矩上升的硫化曲线

用孟山都流变仪测定了１种ＮＢＲ－１８硫化体系和２种ＮＢＲ－２６硫化体系在１７０℃下的硫化曲线，三者的转矩Ｐ均随硫化时间ｔ的增加而增大。用数学模型ｙ（Ｐ）＝ｆ１（ｔ）＋ｆ２（ｔ）来描述Ｐ的变化，各试样ｆ１（ｔ）的函数形式相同，即ｆ１（ｔ）＝Ａｅｘｐ〔－Ｋ（ｔ－ｔ０）〕；ｆ２（ｔ）的函数形式因试样不同而异，试样１为ｆ２（ｔ）Ｂ－Ｋ２（ｔ－ｔ０），试样２为ｆ２（ｔ）＝Ｂｅｘｐ〔－Ｋ２（ｔ－ｔ０）〕，试样     

橡胶硫化曲线变化的数学模型拟合：Ⅲ.平坦型的硫化曲线

用孟山都流变仪测定了三元乙丙橡胶在１８０，１７０，１６０，１５０，１４０℃下的硫化曲线。转矩变化呈平坦型。用单分子反应速度方程处理曲线变化，反应级数ｎ的确定用尝试法，其准则为：ｎ精确估计到小数点后２位时，使Ｉ＝Σ↑ｍ↓ｉ＝１Σ↑０↓ｊ＝１（Ｐ－Ｐ）＾２最小。在试验的温度范围内反应机理相同，测得ｎ＝０．７５，硫化温度系数为２．４７￣２．８３。用得到的模型计算的转矩变化的理论值与试验值吻合良好。     

橡胶硫化曲线变化的数学模型拟合 Ⅰ.有返原现象的硫化曲线

提出了用组合模型y（P）=f_1（t）十f_2（t）描述硫化过程转矩P的变化。式中f_1（t）和f_2（t）分别表示硫化反应和老化反应对P变化的贡献部分。模型参数的确定采用Tobolsky提出的Proccdure X方法。在孟山都流变仪上测定了天然橡胶在180,170,160,150,140℃时的硫化曲线。得到:y（p）=1-（P-P_0）/（P-P_0）;f_1（t）=Aexp[-K_1（t-t_0）];f_2（t）=B+K_2（t一t_0）。用此模型计算P变化的理论值与试验值吻合良好。     

多官能团不饱和单体对CR辐射硫化的敏化效应

用密炼机将９种多官能团不饱和单体（ＰＦＭ）分别与ＣＲ在８０℃混炼８ｍｉｎ后，于１３０℃，１５ＭＰａ条件下在平板硫化机上压制成０．５ｍｍ厚的试样。该试样用电子加速器产生的１．００ＭｅＶ电子束辐照引发硫化反应。结果表明，硫化胶的交联密度（Ｍｃ－１）线性正比于辐射吸收剂量（Ｄ）和单体加入量（Ｃ０），即Ｍｃ－１＝（Ａ＋ＫＣ０）Ｄ，且Ｋ随ＰＦＭ的比不饱和度增大而提高。     

硫化NR溶胀曲线的一种拟合方法

采用数学模型１／ｙ＝Ａ＋Ｂ／ｘ拟合硫化ＮＲ溶胀曲线。研究结果表明，该模型能较好地描述硫化ＮＲ溶胀的动力学过程。对３种不同交联度的硫化ＮＲ样品拟合时，其相关系数均大于０．９７４８。     

立构嵌段聚丁二烯的研制 Ⅴ．立构三嵌段聚丁二烯的合成及动力学行为

以α－甲基萘锂（α－ＭＮＬｉ）为引发剂、二哌啶乙烷（ＤＰＥ）为调节剂、环己烷为溶剂的丁二烯负离子聚合体系，研究了ＤＰＥ／α－ＭＮｌｉ、聚合温度与聚合物１，２－结构含量关系，合成出１，２一结构近１００％的１，２－聚丁二烯（１，２－ＰＢ）和１，２－１，４－１，２－ＰＢ。反应动力学研究表明：１，４－ＰＢ与１，２－ＰＢ中单体浓度与反应速率呈一级方程关系；４０℃时，生成１，４－ＰＢ的反应动力学方程式为－ｄ［Ｍ］／ｄｔ＝０．２８［Ｃ］￣０．５［Ｍ］；ＤＰＥ用量增大，表观增长反应过度常数Ｋ＿ｐ￣η减小；求得不同条件下的表观增长活化能。     

新型聚合物紫外线吸收剂的合成研究

异氰脲酸三环氧丙酯（Ⅰ）与高级脂肪酸（Ⅱ）及２，４－二羟基二苯甲酮（Ⅲ）在催化剂作用下，分两步反应合成了两种高分子量的紫外线吸收剂ＵＶ－９８１和ＵＶ－１００９，并对其合成工艺条件进行了探讨。适宜工艺条件为：原料比：Ⅰ∶Ⅱ∶Ⅲ＝１∶１∶２，反应温度：８０～１１０℃，反应时间：ｔ－１＝３～５ｈ，ｔ＿２＝５～８ｈ。     

环氧化天然橡胶的湿气硫化及其现场二氧化硅补强作用

环氧化天然橡胶（ＥＮＲ）经常规模压技术，首次用３－氨基丙基三乙氧基硅烷（ＡＰＳ）进行预硫化，获得的预硫化胶在水中浸泡进行湿气硫化（经过水解和缩合反应）．在合适的反应条件下制备的湿气硫化胶与典型的过氧化物硫化胶及硫黄硫化胶不同，具有部分应变－诱导的结晶和适度的拉伸强度。原硅酸四乙基酯（ＴＥＯＳ）作二氧化硅的母体，将ＥＮＲ－ＡＰＳ预硫化胶经溶胶－凝胶工艺进行现场ＳｉＯ_２补强。掺入橡胶中的ＳｉＯ_２重量含量高达３６％，ＴＥＯＳ转化成ＳｉＯ_２的转化率在６０％以上。与经同样的溶胶－凝胶工艺的过氧化物硫化胶进行比较分析表明，在最终的ＥＮＲ－ＡＰＳ溶胶－凝胶硫化胶中的ＳｉＯ_２是化学键结合到橡胶网络上。     

二级不可逆反应半分批操作的渐近解

对半分批反应器中等温进行的二级不可逆反应Ａ＋Ｂ→Ｐ进行了分析，在限制性反应物Ａ一次投料，反应物Ｂ连续恒速流加情况下，导出了非线性物料衡算微分方程的渐近解，即ＭＡ＝（Ｖｏ／ｋ）（１＋βｔ）＾ｓ／（Ｖ０／ｋＭＡ０＋Ｎ／Σｎ＝０ｆ＾（ｎ）（０）／（ｋｃｂ０）＾（ｎ＋１）ｅｘｐ（ＫＣｂｏ＾ｔ）－ＮΣｎ－０ｆ＾（ｎ）（ｔ）／（ＫＣｂ０）＾（ｎ＋１）本文将渐近解的结果与数值解的结果进行了比较，二者极为吻合。渐     

烃类溶剂透过HDPE／MPA层状容器的传质模型

烃类溶剂透过ＨＤＰＥ／ＭＰＡ层状聚合物共混物的传质过程符合溶解－扩散模型Ｄ／Ｄ０＝ａ１ｅｂ１／φ。烃类溶剂渗透量Ｊ随温度Ｔ的变化关系为：Ｊ＝ａ２ｅｂ２Ｔ。渗透量Ｊ随时间ｔ的变化初始数天为指数关系，其后符合线性关系；ＭＰＡ的体积分数φ为定值时，温度升高，Ｄ／Ｄ０值下降。     

异苯橡胶环化反应动力学研究及产物微细结构表征

本文采用红外光谱法研究了前无报导的聚异苯橡胶环化反应动力学，测定了标题反应的动力学参数：反应级数ｎ＝１；活化能Ｅ＿ａ＝５３．２ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）；指前因子Ａ＝２．２４×１０￣６ｍｉｎ￣（－１），确立了该反应速率常数ｋ＿ｔ与ｓ反应温度Ｔ之间的函数关系为：Ｌｎ（ｋ＿Ｔ／ｍｉｎ￣（－１））＝１４．６２—６．４０×１０￣３Ｋ／Ｔ并采用核磁共振法分析了标题反应的产物环化异苯橡胶的微细结构，提出了标题反应的可能机理，并对活化能及指前因子进行了分析讨论。     

液固流态化两元粒子的逆转现象研究

对两元混合粒子体系的液固流态化中的逆转现象进行了研究，定义了两元混合粒子在床中的混合程度，在实验的基础上提出两元混合粒子体系的混合程度Ｍ的关联式为：Ｍ＝１．４０８（１－ｘ２）／ｘ２）＾０．１６５（ｄｐ２／ｄｐ１）＾０．３１５（Ｕ／Ｕｔ１）＾０．９１并利用随机游动模型计算文献及本研究的实验数据，经多元线性回归得到液固两元粒子混合体系的临界逆转速度为Ｕｃ＝２．３３１（ρＰ２／ρＰ１）＾１．４８４（ｄＰ     

化学交联聚乙烯管定径过程的计算模型分析

介绍化学交联聚乙烯管定径过程的计算模型分析。对于管坯区域，假设导热系数α及热容ＣＰ为常数；忽略Ｘ方向和ｙ＝０处的热传导，得到通过定径套带走的热量λ∫ｌｏ（Ｔｗ－Ｔｓ）δ２ｄｓ＞ＣＰρπ（Ｒ２－ｒ２）（Ｔｍ－Ｔｇ）υｘ从而可得到冷却水温Ｔｓ、管坯温度Ｔｍ、牵引速度νｘ、管壁厚度δ１及定径套厚度δ２等参数之间的关系。对于给定的管材规格，绘出了牵引速度和冷却水温选择图，由该图得出最大生产能力区。     

ACM／CPE并用硫化胶性能

探讨了聚丙烯酸酯橡胶（ＡＣＲ）／氯化聚乙烯（ＣＰＥ）的并用比、硫化剂、助硫化剂、填充剂等对硫化胶性能的影响。实验发现：ＡＣＭ并用２０－３０份的ＣＰＥ,采用２．５－二甲基－２,５＝二（叔丁基过氧化）己烷作硫化剂,１．２－１．４份的Ｎ,Ｎ＝间亚苯基双马来酰亚胺物０．６－０．８份三（甲基丙烯酸三羟甲基）丙烷酯作助硫化剂,炭黑中体系采用４５－７０份的半补强炉黑和中超耐磨炉黑,浅色填料采用３０－５０份煅烧陶     

二氧化铈硫化反应动力学

对二氧化铈的硫化反应动力学进行了系统研究，研究结果表明：二氧化铈的制备工艺对其硫化反应活性有明显影响，热解氢氧化物活性＞热解硝酸盐产物活性＞热解高氯酸盐产物活性＞热解草酸盐产物活性；硫化反应速率随时间的变化规律符合吸附－自催化机理；在硫化反应初期，二氧化硫浓度对反应速率的影响很大，而在硫化反应速率减缓区，则无明显影响；热解氢氧化物所得二氧化铈的硫化反应动力学方程为：Ｒ＝５７６．０．ｅｘｐ（－９０２９．０／Ｔ）．Ｃ０．３３６ｍｇ／（ｍｇ．ｍｉｎ）     

钡锶铅氧化物陶瓷的结构与热敏性

本文应用共沉淀法制备了Ｂａ１－ｘＳｒｘＰＢ１＋ｙＯ３－δ（Ｘ＝０，０．１，０．３．０．５，０．７，１；ｙ＝０．０．１．０．２，０．３）陶瓷试样。测定了试样的电阻－温度特性。并对样品进行了Ｘ射线衍射分析（ＸＲＤ）和扫描电子显微镜（ＳＥＭ）的观察，以研究Ｓｒ掺杂ＢａＰｂＯ３陶瓷的结构和热敏性。实验结果表明：掺杂钡铅氧化物陶瓷仍是钙钛矿结构。随着Ｘ含量增加（ｙ为定值）陶瓷的ＰＴＣＲ温度升高，但ＰＴＣＲ效应逐渐降低；ｙ＝０时，几乎没有ＰＴＣＲ效应．ｙ＞０．２时，ＰＴＣＲ效应也不明显，而在０＜ｙ≤０．２时，ＰＴＣＲ效应随ｙ值的增加而增大。     

CaO—SiO2—P2O5—H2O系统中CBC材料的溶胶—凝胶过程研究：II.凝胶的…

利用ＸＲＤ，ＩＲ，ＳＥＭ及＾２９Ｓｉ，＾３１Ｐ－ＮＭＲ等测试技术研究了ＣａＯ－ＳｉＯ２－Ｐ２Ｏ５－Ｈ２Ｏ系统中干凝胶在烧成过程中的物相变化及物相间发生的化学反应，认为凝胶在烧成过程的不同阶段发生的主要化学反应如下：（１）６７３～７７３Ｋ，由Ｃａ２Ｐ２Ｏ７和Ｃａ（ＮＯ３）２．４Ｈ２Ｏ反应生成了ＯＨＡｐ；（２）７３３～８７３Ｋ，由Ｃａ２Ｐ２Ｏ７和ＣａＯ反应生成了β－Ｃ３Ｐ；（３）８７３～９７３Ｋ；由Ｃ     

四磺化酞菁钴轴向配位反应研究

采用分光光度法研究了四磺化酞菁钴（ＣｏＴＳＰｃ）与配体Ｌ（Ｌ＝ｅｎ，ＮＨ３，ＣＮ）的配位反应，研究了配位反应学，测定了配合物的稳定常数Ｋ，并讨论了配位反应机理，研究表明：ＣｏＴＳＰｃ与Ｌ形成ＣｏＴＳＰｃ（Ｌ）２的配合物，动力学方程为：－ｄＣＭ／ｄｔ＝ｋＣＭＣＬ，ＣＭ、ＣＬ分别为ＣｏＴＳＰｃ的单体和配体的浓度（ｅｎ；ｎ＝１；ＮＨ３，ＣＮ：ｎ＝２）；ＣｏＴＳＰｃ（Ｌ）２的稳定常数为：Ｌ＝ｅｎ，ｌｇＫ＝     

立构嵌段聚丁二烯的研制：V.立构三嵌段聚丁二烯的合成及动力…

以α－甲基萘锂（α－ＭＮＬｉ）为引发剂，二哌啶乙烷（ＤＰＥ）为调节剂，环己烷为溶剂的丁二烯负离子聚合体系，研究了ＤＰＥ／α－ＭＮＬｉ聚合温度与聚合物１，２－结构含量关系，合成了１，２－结构近１００％的１，２－聚丁二烯（１，２－ＰＢ）和１，２－１，４－１，２－ＰＢ反应动力学研究表明：１，４－ＰＢ与１，２－ＰＢ中单体浓度与反应速率呈一级方程关系；４０℃时，生成１，４－ＰＢ的反应动力学方程式为－ｄ（Ｍ）     

木素电解加氢伏安曲线及动力学模型的研究

在隔离式电解槽中,以Ｐｔ作阳极,泡沫铅（ＳＰｂ）作阴极,饱和甘汞（ＳＣＥ）作参考电极, ＤＭＦ＋ＥｔＯＨ＋Ｂｕ４ＮＢｒ＋Ｈ２Ｏ作电解加氢体系,测定了木素电解加氢的伏安曲线,用Ｑｕａｓｉ－Ｎｅｗｔｏｎ数值回归法推导了木素电解加氢反应动力学模型。结果表明：在阴极电位Ｖ＝－１．７～－２．８Ｖ之间,木素可进行电解加氢反应。木素电解加氢反应的动力学模型为